[发明专利]旋光活性环胺的制备方法

摘要

式(I)的旋光活性环胺或其盐，其中A、R⁰、R如权利要求1中定义，R⁰和A、或R和A、或R⁰和R也可成环，其中在标有星号(^*)的两个环碳原子上的R和NH-R⁰在各种情况下相互以顺式排列，这些碳原子的立体化学构型不同于外消旋构型，可通过以下的方法有效地制备，其特征在于，使式(II)的(外消旋的)亚胺转化，其中A、R⁰和R如式(I)中定义，在氢或氢供体和非酶催化剂的存在下，转化为式(I)化合物，其中非酶催化剂包含过渡金属的一种或多种与有机配体的起催化作用的旋光活性复合物，其中过渡金属选自钌、铑、钯、铱、锇、铂、铁、镍和钐。

主权项

1.制备式(I)的旋光活性环胺或其盐的方法其中A，与分别标有星号(^*)的碳原子一起，为碳环的或杂环的、饱和或不饱和的、非芳香性环，其具有3-30个环原子，并且除了R¹和NH-R⁰基团之外还可进一步被取代，R⁰，独立于R，为(C₁-C₆)烷基，(C₂-C₆)烯基或(C₃-C₆)炔基，其中后面的三个基团中的每一个未被取代或被选自下列中的一个或多个基团取代：卤素，氰基，(C₁-C₄)烷氧基，(C₁-C₄)卤代烷氧基，(C₁-C₄)烷硫基，(C₁-C₄)烷酰基氧基，(C₁-C₄)卤代烷酰基氧基，芳基，芳氧基，芳酰基，芳酰氧基和杂环基，其中后面的5个基团中的每一个未被取代或被取代，或(C₃-C₉)环烷基，(C₄-C₉)环烯基，芳基或杂环基，其中后面的4个基团中的每一个未被取代或被取代，R，独立于R⁰，为(C₁-C₆)烷基，(C₂-C₆)烯基或(C₂-C₆)炔基，其中后面的三个基团中的每一个未被取代或被选自下列中的一个或多个基团取代：卤素，氰基，(C₁-C₆)烷氧基，(C₁-C₆)卤代烷氧基，(C₁-C₆)烷硫基，未被取代或被取代的芳基，和未被取代或被取代的杂芳基，或未被取代或被取代的芳基，或未被取代或被取代的杂芳基，或R⁰和A形成B1环，并且在此与NH基团和标有星号(^*)且与NH基团连接的碳原子一起为具有4-30个环原子的杂环，其任选地还进一步被取代且任选地含1或2个选自N、O和S的另外的杂原子，或R和A形成B2环，并且在此与标有星号(^*)且与R连接的碳原子一起为具有3-30个环原子的碳环或杂环，任选地还进一步被取代，且在杂环的情况下含1或2或3个选自N、O和S的另外的杂原子，或R⁰和R形成B3环，并且在此与NH基团和分别标有星号(^*)的碳原子一起为具有4-30个环原子的杂环，任选地还进一步被取代且任选地含1或2个选自N、O和S的另外的杂原子，或R⁰和R，适当时和A同时形成所述环B1、B2和B3中的两个或更多个，其中在分别标有星号(^*)的两个环碳原子上的R和NH-R⁰基团相互以顺式排列，且这些碳原子上的立体化学构型不同于外消旋构型，其特征在于，将式(II)的亚胺或其盐其中A、R⁰和R如式(I)中定义，就标有星号(^*)的环碳原子而言，式(II)化合物以外消旋混合物的形式存在或以具有任何其它异构体比率的所述立体异构体的混合物形式存在，在氢或氢供体和非酶催化剂的存在下，转化为式(I)化合物，其中非酶催化剂包含过渡金属的一种或多种与有机配体的起催化作用的旋光活性复合物，其中过渡金属选自钌、铑、钯、铱、锇、铂、铁、镍和钐。