[发明专利]一类单活性中心齐格勒－纳塔烯烃聚合催化剂

摘要

本发明涉及一类新型单活性中心齐格勒－纳塔(Ziegler－Natta)烯烃聚合催化剂。该催化剂以含有配位基团的水杨醛或取代的水杨醛衍生物作为给电子体，是通过向镁化合物/四氢呋喃溶液中加入经过预处理的载体，金属化合物及该给电子体，处理后得到的。该催化剂在烷基铝或烷基铝氧烷等助催化剂的作用下，能够以高活性得到分子量分布窄(1.6～3.8)、共聚单体分布均匀的乙烯均聚物和共聚物产品。该催化剂可实现催化乙烯聚合，乙烯与1－烯烃、环状烯烃、极性单体等的淤浆法或气相法均聚合或共聚合。

主权项

1，一类单活性中心齐格勒—纳塔烯烃聚合催化剂，其特征在于该催化剂以含有配位基团的水杨醛或取代的水杨醛衍生物作为有机给电子体；该催化剂由含有配位基团的水杨醛或取代的水杨醛衍生物、金属化合物、镁化合物和载体反应制备获得；所述的有机给电子体、金属化合物和镁化合物的摩尔比为0.001～50∶1∶1～300；镁化合物与载体的重量比1∶0.5～20；所述的含有配位基团的水杨醛或取代的水杨醛衍生物具有如下的结构式：其中：→：指单键或双键；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵：氢、C₁～C₃₀的烃基或卤素原子，上述基团彼此间相同或不同，其中当上述基团分别为烃基时，相邻基团彼此成键成环或不成键成环；R⁶和R⁷可以分别为：C₁～C₃₀的烃基、C₅～C₅₀的芳香基团及取代的芳香基团，而且当N原子与相邻碳组成亚胺基团时，氮原子上只有一个取代基团R⁶或R⁷；Z：含氧基团OR⁸、含硫基团SR⁹、含氮基团NR¹⁰R¹¹，含磷基团PR¹²R¹³或P(O)R¹⁴R¹⁵，或含硒基团SeR¹⁶；R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶是氢、C₁～C₃₀的烃基、C₅～C₅₀的芳香基团及取代的芳香基团；G：是具有如下结构II、III、IV或V的桥连基团其中：R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹和R²⁰分别是氢，C₁～C₃₀的烃基或取代的烃基，相邻基团R¹⁷和R¹⁸，R¹⁹和R²⁰，以及R¹⁷和R¹⁹成环或不成环；R²¹和R²²分别是氢，C₁～C₃₀的烃基或取代的烃基，R²¹和R²²是独立的取代基团或R²¹、R²²和双键一起组成芳香环；R²³，R²⁴，R²⁵，R²⁶，R²⁷，R²⁸，R³¹和R³²分别是氢，C₁～C₃₀的烃基或取代的烃基；相邻基团成键成环或不成键成环；R²⁹和R³⁰分别是氢，C₁～C₃₀的烃基或取代的烃基，而且R²⁹和R³⁰是独立的取代基团或R²¹、R²²和双键一起组成芳香环；所述的芳香基团是指苯基、萘基、蒽基或菲基；所述的取代的烃基是指烃基上含有硅基SiR³³或卤素；所述的取代的芳香基团是芳香基团含有烃基、硅基SiR³³或卤素；所述的卤素是氟、氯、溴或碘；所述的烃基包括烷烃基、烯烃和炔烃基；R³³是指C₁～C₃₀的烃基；所述的金属化合物的分子式为MX_nY_m；其中M是指Ti，Zr，Cr或V；X是指氯或溴；Y是指OR³⁴，N(R³⁵)₂，R³⁶，THF，Et₂O，其中R³⁴，R³⁵是指C₁-C₆的烃基；R³⁶是指C₁-C₁₆的烃基；n和m分别是0，1，2，3或4，条件是n和m之和满足所述的金属化合物为电中性；所述镁化合物是卤化镁、烷基镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁，或它们的混合物；所述的载体选自于第2、4、13、14组元素的氧化物在内的无机氧化物以及氧化混合物和混合氧化物，由气态金属氧化物或硅化合物通过高温水解过程而制备的氧化材料，或有机高分子聚合物。