[发明专利]一类26－溴代－16,22－二氧代－胆甾醇化合物的合成方法

摘要

本发明涉及一类26－溴代－16，22－二氧代－胆甾醇化合物的合成方法，即在溴化氢－乙酸溶液作用下，甾体E/F缩酮螺环发生开环反应并且26－位溴代，得到26－溴代－16，22－二氧代－胆甾醇化合物，脱溴后即可得到胆甾类化合物，胆甾类化合物可用来合成OSW－1甙元及其类似物。该反应过程如图中公式，本发明的方法不仅操作简便，而且适合工业化生产。

主权项

1，一类26-溴代-16，22-二氧代-胆甾醇化合物的合成方法，其特征是所述的合成方法如下：在非质子性溶剂、乙酸或它们的混合溶剂中，甾体皂甙元或其衍生物的16-位氧化产物1和溴化氢-乙酸溶液，在-20℃～回流温度下搅拌0.5～24h，得到26-溴代-16，22-二氧代-胆甾醇化合物2，化合物1与溴化氢的摩尔比是1∶1-10；所述的溴化氢-乙酸溶液是含1～50％溴化氢的乙酸溶液；所述的化合物1与化合物2的结构式如下所示：其中，代表朝上或者朝下；R¹为H、OH、OMOM、OTHP、OTr、OAc、OBz、OPiv、OTES、OTBS、OTBDPS或者与R²成羰基；R²为H、OH、OMOM、OTHP、OTr、OAc、OBz、OPiv、OTES、OTBS、OTBDPS或者与R¹成羰基；R³为H或者C_1～4的烃基；R⁴为OH、OMOM、OBn、OPMB、OTHP、OTr、OAc、OBz、OPiv、OTMS、OTES、OTBS或者OTBDPS；R⁵为H、OH、OMOM、OBn、OPMB、OTHP、OTr、OAc、OBz、OPiv、OTMS、OTES、OTBS或者OTBDPS；R⁶为H、OH、OAc、OTMS、X或者与R⁷成5，6-双键或5，6-环氧；R⁷为H、OH、OAc、OTMS、X或者与R⁶成5，6-双键或5，6-环氧；所述的MOM是甲氧亚甲基，Bn是苄基，PMB是对甲氧基苄基，THP是四氢吡喃基，Tr是三苯甲基，Ac是乙酰基，Bz是苯甲酰基，Piv是特戊酰基，TMS是三甲基硅基，TES是三乙基硅基，TBS是叔丁基二甲基硅基，TBDPS是叔丁基二苯基硅基，X是卤素。