[发明专利]将稀土元素与氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙分离的方法

摘要

一种将稀土元素与氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙分离的方法，通过盐酸与柠檬酸的混合溶液洗涤使矿物中的氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙溶出，同时限制稀土元素及其他物质溶入溶液中，使氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙与稀土元素及其他物质分离。含氟磷酸钙或氯磷酸钙和磷酸钙的溶液经碱化使其沉淀并回收氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙产品，溶液中的少量稀土元素采用P₂₀₄或P₅₀₇萃取剂回收。采用本发明方法，氟磷酸钙或氯磷酸钙和磷酸钙的溶出率≥95％，稀土元素的溶出率≤10％，全过程稀土元素的收率≥97％。

主权项

1、一种将稀土元素与氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙分离的方法，其特征在于包括以下工艺步骤：①氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙的溶出首先将含氟磷酸钙和磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙稀土矿物同盐酸和柠檬酸溶液按固液比＝1∶5～1∶20置入带有搅拌的容器中，在常温的条件下至少搅拌1小时，盐酸和柠檬酸溶液的浓度为盐酸0.1～1.0mol·L-1；柠檬酸0.01～0.5mol·L-1，溶出结束后，经过滤使固液两相分离，固相作为生产稀土硅合金或提取稀土元素的原料使用，溶液用于回收氟磷酸钙或磷酸钙；②回收氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙含氟磷酸钙、氯磷酸钙和磷酸钙的溶液转入带有搅拌的容器中，在常温、搅拌的条件下调节酸度至pH≥8，使氟磷酸钙和磷酸钙沉淀，用化学分析方法检测溶液中的P含量小于0.2mg·L-1时，过滤，使沉淀物与溶液分离，沉淀物即为氟磷酸钙和磷酸钙产物；③溶剂萃取回收稀土元素滤除氟磷酸钙和磷酸钙的溶液用盐酸调节pH＝1～3，其中稀土元素含量小于20g·L-1，以其作为料液，P204萃取剂用煤油稀释，萃取剂和煤油的体积比例为1∶1～1∶2，以其作为有机相，料液与有机相的体积比为1∶1～1∶3，萃取稀土元素，负载稀土元素的有机相用3～6mol·L-1盐酸溶液反萃取稀土元素，反萃取所得含稀土元素的水溶液进一步经草酸或碳酸氢铵沉淀，850～900℃灼烧制备混合稀土氧化物；或进一步经蒸发浓缩制备结晶稀土氯化物；或进一步采用P204萃取剂体系或P507萃取体系分离，再经草酸或碳酸氢铵沉淀，850～900℃灼烧制备氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕或氧化铕单一稀土氧化物产品。