[发明专利]制备聚羟基链烷酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种通过通式(I)且取代基和指数具有说明书中给定含义的内酯在至少一种式(II)L_lM^aX^a_m且其中取代基和指数具有说明书中给定含义的催化剂的存在下聚合而制备聚羟基链烷酸酯的方法。本发明进一步涉及具有新型性能特征且首次可通过此方法而得到的聚－3－羟基丁酸酯，以及基于这些聚－3－羟基丁酸酯的可生物降解的聚酯混合物。

主权项

1.一种通过使通式I的内酯：其中取代基和指数n具有如下含义：n为1至4，R¹、R²、R³、R⁴各自相互独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₈链烯基、C₃-C₈环烷基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷基、卤素、硝基、C₁-C₆烷氧基、C₆-C₁₂芳氧基、氨基、C₁-C₆烷基氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基、二(C₁-C₆烷基)膦基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基；两个位于相邻碳环上的基团R¹-R⁴一起形成C₁-C₅亚烷基；其中R¹-R⁴可由R^x取代，R^x代表1-3个选自如下的基团：卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、二(C₁-C₆烷基)氨基、C₆-C₁₂芳氧基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷氧基、C₁-C₆烷氧基羰基、C₆-C₁₂芳氧基羰基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷氧基羰基、C₁-C₆烷基羰基、C₆-C₁₂芳基羰基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷基羰基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₆-C₁₂芳基亚磺酰基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₆-C₁₂芳基磺酰基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₃烷基磺酰基；i)在至少一种式(II)L_lM^aX^a_m的催化剂的存在下，其中取代基和指数具有如下含义：M^a为选自Cr、Mo和W的金属，X^a为选自卤离子、硫酸根、亚硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、羧酸根、氢氧根、醇盐离子、硫醇根、磷酸根、磺酸根、硼酸根、酚盐离子、锑酸根、钴酸根和高铁酸根的阴离子，L为选自亚胺、胺、膦、内盐、羰基、腈、酯、醚、硫化物、酰胺、环戊二烯基、柄型化合物、醇盐、酚盐、羧酸酯、硫醇盐、酰亚胺、磺酸盐、卟啉、酞菁、唑啉、salen和席夫碱化合物的配体，不同的配体L也可相互结合且配体L可以为取代的，l、m为1-10的整数，其选择使得通式II的化合物不带电荷；ii)如果合适的话在选自如下化合物的活化剂化合物B的存在下：未取代或取代的吡啶、咪唑、三唑、碳烯、膦类和通式(III)X^b_oY_p的离子化合物，其中取代基和指数具有如下含义：X^b为选自H⁺、Na⁺、K⁺、Li⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、NR₄⁺、吡啶、咪唑、PR₄⁺、AsR₄⁺和N[PR₃)]₂⁺的阳离子，其中R为氢、C₁-C₆烷基或C₆-C₁₂芳基；Y为选自卤离子、羧酸根、二羧酸根、三羧酸根、聚羧酸根、磺酸根、磺酰基、硫酸根、亚磺酸根、磷酸根、亚磷酸根、氢氧根、醇盐离子、二醇盐、三醇盐、聚醇盐、硫醇根、酰基、碳酸根、氨基甲酸根、锑酸根和硼酸根的阴离子；o、p为1-10000的整数，其选择使得通式III的化合物不带电荷；iii)如果合适的话在通式(IV)L_qM^cX^c_r，其中取代基和指数具有如下含义的路易斯酸C的存在下聚合而制备聚羟基链烷酸酯的方法：M^c为选自Mg、Ca、Sc、Y、稀土元素、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Ga、Zr、Nb、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Hf、Ta、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、TI和Pb的金属，X^c为选自卤离子、硫酸根、亚硫酸根、硝酸根、亚硝酸根、酰亚胺、羧酸根、硫化物、磷酸根、磺酸根、硼酸根、氢氧根、醇盐离子、酚盐离子、锑酸根、钴酸根和高铁酸根的阴离子，L为选自亚胺、胺、膦、内盐、羰基、腈、酯、醚、硫化物、酰胺、环戊二烯基、柄型化合物、醇盐、酚盐、羧酸酯、硫醇盐、酰亚胺、磺酸盐、卟啉、酞菁、唑啉、salen和席夫碱化合物的配体，不同的配体L也可相互结合且配体L可以为取代的，q，r为1-10的整数，其选择使得通式IV的化合物不带电荷。