[发明专利]制备5－氟－1,3－二烷基－1H－吡唑－4－羰基氟化物的方法

摘要

本发明涉及一种新的制备已知的5－氟－1，3－二烷基－1H－吡唑－4－羰基氟化物的方法，该化合物可作为通过哈莱克斯反应制备杀真菌剂的起始原料。

主权项

1.一种制备式(I)5-氟-1，3-二烷基-1H-吡唑-4-羰基氟化物的方法，其中R1和R2各自独立地为C1-C3-烷基，其特征在于，将下式(II)的5-氯-1，3-二烷基-1H-吡唑-4-羰基氯化物在氟化钾的存在下，在选自下述(A)、(B)、(C)或(D)的相转移催化剂的存在下，在一种下式(VII)的聚醚存在下，并且在催化量的一种质子化合物的存在下转化而获得，其中R1和R2各自如上定义，(A)一种式(III)季鏻盐化合物，其中R3、R4、R5和R6各自独立地为C1-C22-烷基、各自任选被取代的芳基或(C1-C4-烷基)芳基，其中芳基定义为苯基或萘基，并且所述取代基为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、硝基或氰基，X-为阴离子，或者(B)一种式(IV)氨基鏻盐其中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7和A8各自独立地为C1-C12-烷基或C2-C12-烯基、C4-C8-环烷基、C6-C12-芳基、C7-C12-芳烷基，或A1A2、A3A4、A5A6和A7A8各自独立地彼此直接连接或通过O或N-A9连接以生成一个3元至7元环，A9是C1-C4-烷基，Y-是一元酸根或是多元酸根的等价物，或者(C)一种式(V)化合物，其中A10和A11各自独立地为以下基团中的一种，R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地为C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C6-C12-芳基，或者R7R8、R9R10、R11R12各自独立地彼此直接连接以生成一个含有一个氮原子、其它为碳原子的3元至5元的饱和或不饱和环，其中的基团还可为一个含有两个氮原子、其它为碳原子的饱和或不饱和的4元至8元环，Z-是阴离子的等价物，或者(D)一种式(VI)六烷基胍盐其中A12、A13、A14、A15、A16和A17各自独立地为C1-C12-烷基或C2-C12-烯基、C4-C8-环烷基、C6-C12-芳基、C7-C12-芳烷基，或者A12A13、A14A15和A16A17各自独立地彼此直接连接或通过O或N-A18连接以生成一个3元至7元环，A18是C1-C4-烷基，(Z1)-是阴离子等价物，所述的聚醚为R13-(O-CmH2m)r-OR14(VI I)其中R13和R14各自独立地为C1-C16-烷基，m是一个2至6的整数，r是一个0至20的整数，所述的质子化合物选自环丁砜、二甲基亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、1，3-二甲基咪唑啉酮、HF、水、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或三氯乙烷；酮类，例如丙酮、丁酮、甲基异丁酮或环己酮；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺，更优选地为环丁砜、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、NMP或水。