[发明专利]用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法

摘要

一种用于高碳烯烃氢甲酰化反应的改性活性炭负载铑型催化剂，该催化剂的制备包括载体预处理－活性铑固载化组合等技术，用于气液固三相催化体系。其特点在于以一定量的碱或碱土金属氢氧化物和盐改性的活性炭为载体，使用多次浸渍法制得负载型铑催化剂。本发明的催化剂活性、选择性高，反应后催化剂与产物分离容易，催化剂可重复使用，性能稳定，适用于高碳数端烯烃或混合烯烃氢甲酰化制高碳醛的生产工艺，具有良好的工业应用价值。

主权项

1.用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法，该方法是将预处理的载体活性炭进行活性铑固载化，其特征在于将作为载体的活性炭用碱或碱土金属氢氧化物和盐活化剂对载体进行预处理，使其预处理后表面积大于600m2/g，并在水悬浮液中的pH值在7-11，然后用浸渍法先后浸渍磷酸、前体铑盐和助剂化合物水溶液，经干燥处理后，即可得到用于烯烃氢甲酰化反应的负载型铑催化剂，其具体制备步骤如下：(1)活性炭的预处理：1)将活性炭原载体采用物理粉碎法破碎、磨粉，并将其制成柱状、球形；2)配制活化剂：活化剂是碱或碱土金属氢氧化物和盐，氢氧化物是主活化剂，主要是KOH和NaOH，其质量比为1∶0.1～3，其它氯化物添加质量范围为0-10％；3)将上述活性炭与活化剂按质量分数1∶0.5～10的比例混合后，用去离子水浸泡一天后干燥备用；4)二次活化处理：将上述经初步处理的活性炭原料置于管式炉中，在惰性气氛中逐步升高温度，在700～800℃之间二次活化后，在惰性气氛保护下快速冷却至室温；5)洗涤与干燥：将反应产物取出，用去离子水反复洗涤至pH＝7.0～11.0，最好为9.0-9.5，然后真空充分干燥后备用；(2)催化剂的制备是采用多次浸渍法固载活性铑：1)称取一定量预处理后的活性炭载体置于真空干燥箱中一段时间，以尽量除去水分；2)按照一定的载铑量计算并称取所需的前体铑盐，按浸渍法所要求的载体/铑溶液重量比0.5～3，并加一定量水将其溶解；3)在常压或抽真空条件下，将干燥后的载体活性炭置于前体铑盐溶液中，在一定温度下浸渍一段时间；4)将浸渍有铑的活性炭放在真空干燥箱中干燥12小时；5)将磷酸和助剂水溶液在浸渍铑盐之前或之后浸渍到载体活性炭上，或是助剂与铑盐采用共浸渍法，最后制得催化剂中各组分质量比：铑0.2-2.0％，磷酸4.0-6.0％；催化剂组合物体系pH值为6.0-8.0；助剂/铑的原子比为0.4～5。