[发明专利]不对称吲哚菁染料的固相合成方法

摘要

一种不对称吲哚菁染料的固相合成方法，包括制备聚乙二醇为载体负载次甲基亲电试剂；用该负载的亲电试剂与亲核性1－位取代2－甲基吲哚或其衍生物反应制成负载的半菁染料；而另一具有亲核性碳原子的1－位取代2－甲基吲哚或其衍生物进攻负载的半菁染料时，发生亲核反应得到高纯度的结构不对称吲哚菁染料。反应中被聚乙二醇负载的各物质，具有在多数有机溶剂中可溶，而在乙醚中不溶的特点，使得过程中的每一反应，具有均相、易反应的优点，又具有固相反应生成产物易于分离的特点。采用本发明所制备的不对称吲哚菁染料成本低、生产周期短、产品易于纯化、纯度高，无需使用色谱方法分离纯化。

主权项

1、一种不对称吲哚菁染料的固相合成方法，该不对称吲哚菁染料的化学结构通式为：通式(1)中，R₁、R₂为-SO₃H、-SO^-₃、-SO₃K、-COOH、-COO^-、-COOK、H的一种，R₁、R₂相同或不相同，R₁、R₂在吲哚结构单元的4-、5-、6-、7-位中一处，R₃、R₄为C_1～10烷基或m为0～8的-CH₂(CH₂)mCOOH基或m为0～8的-CH₂(CH₂)mSO₃H基，R₃与R₄为不相同的基团，n为1或2，其特征在于该方法包括下述步骤：步骤1制备聚乙二醇负载的次甲基亲电试剂将结构式为(2)的聚乙二醇负载的苯胺、原甲酸酯或1，1，3，3-四甲氧基丙烷按摩尔比为1∶15～50的配比加入其总量为1.4～3倍的冰醋酸中，搅拌下30～60℃反应1～5.5小时，冷至0～30℃加入反应液体积0.9～4倍量的乙醚，搅拌5分钟，静置10～20分钟，过滤，得结构式为(3)或(4)的聚乙二醇负载的次甲基亲电试剂，化学反应方程式如下：上反应式中的PEG为聚乙二醇载体；步骤2制备聚乙二醇负载的半菁染料将结构式为(3)或(4)的聚乙二醇负载的次甲基亲电试剂、结构式为(5)吲哚化合物以1∶0.5～2的摩尔比溶于其总量1.0～10倍量的无水乙醇或冰醋酸中，通入氮气，氮气的流速为0.2～0.3L/min，搅拌下70～110℃反应1～5小时，冷至0～30℃加入反应液体积2.5～10倍量的乙醚，搅拌5分钟，静置10～20分钟，过滤，得结构式为(6)的聚乙二醇负载的半菁染料，化学反应方程式如下：上反应式中R₁、R₃和n与通式(1)相同；步骤3制备不对称吲哚菁染料将结构式为(6)的聚乙二醇负载的半菁染料、结构式为(7)的吲哚化合物按摩尔比为1∶0.45～1溶于其总量为1.4～6倍的醋酸酐和吡啶的混合溶剂中，在混合溶剂中醋酸酐与吡啶的体积比为2∶1，通入氮气，氮气的流速为0.2～0.3L/min，搅拌下20～110℃反应15～60分钟，冷至室温，加入反应液总体积7～15倍量的乙酸乙酯得沉淀物，用二氯甲烷洗涤沉淀物至二氯甲烷洗液为无色，得不对称吲哚菁染料，化学反应方程式如下：