[发明专利]反式－4－乙酰氧基－2－甲基－2－丁烯醛的制备方法

摘要

本发明提供了一种制备反式－4－乙酰氧基－2－甲基－2－丁烯醛的方法，该方法以异戊二烯为原料与次氯酸叔丁酯在醋酸酐溶液中反应制得氯酯，然后由氯酯与乌洛托品反应，再水解得到反式－4－乙酰氧基－2－甲基－2－丁烯醛。本发明方法从异戊二烯到氯酯只一步，减少了反应步骤，简化了操作程序，并大大提高了异戊二烯一次性利用率，收率按一次性利用异戊二烯计算是40～56％；在氧化过程中避免了使用DMSO，从根本上解决了反应副产物产生的问题，进一步提高了收率；所使用的原料价格低，溶剂很容易回收利用，相对技术难度不大，对环境污染小，经济成本更低，适用于工业生产。

主权项

1、反式-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，该方法由以下步骤组成：(1)在醋酸酐溶液中加入0.5～1倍醋酸酐物质的量的异戊二烯，搅拌，冷却至-10～0℃并保温，将与异戊二烯等物质的量的次氯酸叔丁酯在1～2小时内滴加进去；按异戊二烯与催化剂的摩尔比为1∶0.01～1∶0.10加催化剂，升温至60～90℃，反应6～10小时后加入4～8倍的冰水分取有机相，再用干燥剂干燥后滤去干燥剂，最后在5mmHg的压力下，蒸馏得氯酯；(2)将步骤(1)所得到的氯酯加入有机溶剂中，使氯酯在有机溶剂中的物质的量的浓度为2～3mol/L，再加入与氯酯等物质的量的六次甲基四胺，维持温度在30～40℃，反应6～10小时后，加入与有机溶剂等体积的水，升温至60～90℃，将1～2倍氯酯物质的量的冰乙酸在1～2小时内滴加进去，继续反应4～8小时后分取有机相，用干燥剂干燥，在0.5mmHg的压力下，蒸馏得五碳醛，即反式-4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛；上述步骤中所述的催化剂是硫酸、硝酸、苯磺酸或对甲苯磺酸；所述的干燥剂是无水硫酸钠、无水氯化钙或无水碳酸钾；所述的有机溶剂是甲苯、苯、石油醚、氯仿、二氯甲烷乙腈或1，2-二氯乙烷。