[发明专利]顺式－4－(β－溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(Ⅰ)的制备方法

摘要

本发明属于功能高分子技术领域，具体涉及一种顺式－4－(β－溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备方法，本发明采用顺式－4－(β－溴乙烯基)苯甲酸和Wang树脂为原料，在N，N`－二环己基碳二亚胺为缩合剂和4－二甲氨基吡啶存在下，在室温下合成了含溴乙烯活性基团的顺式－4－(β－溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂。本方法合成的顺式－4－(β－溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂以溴乙烯为反应活性基团，可作为多类化合物组合化学合成的起始原料，用于药物、农药、有生理活性的天然产物、液晶、功能材料等的合成。

主权项

1.一种顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备方法，其特征在于具体步骤如下：(1)反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)的制备将4-甲酰基苯甲酸与丙二酸置于容器中，以吡啶为溶剂、哌啶为催化剂发生缩合反应，反应温度为70～90℃，时间为6～8小时，缩合完成后经盐酸中和、过滤、洗涤、P₂O₅干燥，即得到反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)，其中，4-甲酰基苯甲酸与丙二酸的摩尔比为1∶1.5～2.5，吡啶的加入量为与4-甲酰基苯甲酸的摩尔比为5～100∶1；(2)4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)的制备将步骤(1)所得的反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)与溴置于容器中，以乙酸为溶剂发生溴化反应，在30～110℃温度下反应10～20小时，反应完成后蒸去乙酸，洗涤，即得到4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)，其中，反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸(IV)与溴的摩尔比为1∶1～1.5，溶剂乙酸的加入量与反式-4-(β-羧基乙烯基)苯甲酸的摩尔比为5～100∶1；(3)顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)的制备将步骤(2)所得的4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)和N，N`-二甲基甲酰胺加入容器中，并加入三乙胺，在室温下反应0.5～12小时，或在40～110℃温度下反应0.1～1小时，反应完毕后，酸化、乙酸乙酯萃取，干燥，即得顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)，其中三乙胺与4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)的摩尔比为2～5∶1，N，N`-二甲基甲酰胺与4-(1，2-二溴-2-羧基乙基)苯甲酸(III)的摩尔比为5～100∶1；(4)顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)的制备将步骤(3)所得的顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)、Wang树脂、N，N`-二环己基碳二亚胺和4-甲氨基吡啶分别加入容器中，以苯为溶剂，反应18-36小时，反应结束后，经苯、二氯甲烷、甲醇洗涤，P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>真空干燥，即得顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酰氧苄型树脂(I)，其中，顺式-4-(β-溴乙烯基)苯甲酸(II)与Wang树脂的摩尔比为3～6∶1，N，N`-二环己基碳二亚胺与Wang树脂摩尔比为3～6∶1，4-甲氨基吡啶与Wang树脂的摩尔比为1～5∶1，苯和Wang树脂的摩尔比为5～100∶1。