[发明专利]一种用茄呢醇合成维生素K2的方法

摘要

本发明涉及一种用茄呢醇合成维生素K₂的方法。该方法步骤为将纯度15～20％茄呢醇粗品在甲醇和丙酮混合溶剂中皂化，温度为30～60℃，加入氢氧化钠，反应2～10小时，得纯度60～75％茄呢醇；将双环戊二烯解聚，得环戊二烯；将2－甲基－1，4－萘醌用甲醇溶解，加入环戊二烯，用lewis酸或质子酸作催化剂，反应4～16小时，反应温度25～40℃，得1，4，4a，9a－四氢－9aα－甲基－1α，4α－甲基桥蒽醌；将茄呢醇用正己烷溶解，加三溴化磷，用30～60℃石油醚萃取，得茄呢基溴；将叔丁醇钾用四氢呋喃溶解，在0～5℃下滴加1，4，4a，9a－四氢－9aα－甲基－1α，4α－甲基桥蒽醌，加入茄呢基溴，反应1～3小时，得1，4，4a，9a－四氢－4aα－(茄呢基溴)－9aα－甲基－1α，4α－甲基桥蒽醌；将其用甲苯溶解，回流0.5～2小时，得到维生素K₂。由该方法合成的维生素K₂收率高且成本低。

主权项

1.一种用茄呢醇合成维生素K2的方法，包括以下步骤：(1)茄呢醇的提纯将纯度15～20％的茄呢醇粗品在体积比为1∶1～1∶5的甲醇和丙酮的混合溶剂中皂化，温度为30～60℃，加入氢氧化钠，其用量为茄呢醇粗品重量的10～50％，反应2～10小时，脱色，得到纯度60～75％茄呢醇；(2)双环戊二烯的解聚将双环戊二烯加热到170～220℃，解聚，收集馏分为环戊二烯；(3)1，4，4a，9a-四氢-9aα-甲基-1α，4α-甲基桥蒽醌的合成将2-甲基-1，4-萘醌用甲醇溶解，加入步骤(2)得到的环戊二烯，用lewis酸或质子酸作催化剂，反应4～16小时，反应温度25～40℃，得到1，4，4a，9a-四氢-9aα-甲基-1α，4α-甲基桥蒽醌；(4)茄呢基溴的合成将步骤(1)得到的茄呢醇用正己烷溶解，在-10～0℃条件下，加入吡啶，然后滴加三溴化磷，在0～5℃搅拌1～3小时，将反应液倒入冰水中，用30～60℃石油醚萃取，得到茄呢基溴；(5)1，4，4a，9a-四氢-4aα-(茄呢基溴)-9aα-甲基-1α，4α-甲基桥蒽醌的合成将叔丁醇钾用四氢呋喃溶解，在0～5℃下滴加步骤(3)得到的产物，在氮气保护下，滴加步骤(4)的产物茄呢基溴，反应1～3小时，将反应产物倒入盐酸中，用甲苯萃取，得到1，4，4a，9a-四氢-4aα-(茄呢基溴)-9aα-甲基-1α，4α-甲基桥蒽醌；(6)维生素K2的合成将步骤(5)的产物用甲苯溶解，氮气保护下，回流0.5～2小时，得到维生素K2。