[发明专利]N－(取代的芳基甲基)－4－(二取代的甲基)哌啶和吡啶

摘要

发现一些新的N－(取代的芳基)－4－(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物具有未料到的杀虫活性。这些化合物可由结构式(I)表示，其中m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3；A是C或CH；并详细描述了B，D，E，R，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷和R⁸。此外，提供组合物，包含杀虫有效量的至少一种结构式I的化合物，和任选的杀虫有效量的至少一种第二化合物，与至少一种杀虫剂相容的载体；以及防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的组合物施用至有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。

主权项

1.由下面结构式I表示的化合物，其N-氧化物和其农业上适用的盐： 式中， m，n，q，r和s独立地选自0或1；p是0，1，2或3； A选自C和CH，形成六元吖嗪环，选自哌啶，1，4-二氢吡啶和1，2，5，6-四氢 吡啶； R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基， 卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，芳基或 芳氧基，条件是，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶中至少一个不同于氢；R²和R³，或R³和R⁴可与-OCF₂O-，-OCF₂CF₂-，-CF₂CF₂O-或-CH＝CHCH＝CH-合在一起形成一个苯并稠环； 和当， (a)m和n是0时； 在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成双键， 其中B是被R⁹，R¹⁰，R¹¹，R¹²和R¹³取代的苯基， 其中R⁹，R¹⁰，R¹¹，R¹²和R¹³独立地选自氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基， 卤代烷氧基，巯基，烷硫基，氰基，烷基羰基，烷氧基羰基和芳氧基，并且其中 R⁹和R¹⁰，或R¹⁰和R¹¹可与-OCF₂O-，-OCF₂CF₂-或-CF₂CP₂O-合在一起形成苯并稠环； 但是排除以下情况：p和q是0；s是1；A是C；R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶独立地选自： 氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基， 硝基，芳基和芳氧基；E是桥接基-(CR²⁷R²⁸)_x-(CR²⁹R³⁰)_y-，其中x是1，y是0，R²⁷和R²⁸是氢；R⁸是被R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶取代的苯基，其中R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和 R²⁶独立地选自：氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基 烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳 基羰基氨基，烷氧基羰基，烷基氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基， 任选取代的1，3-二烷-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3- 二噻烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选 取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基， 和任选取代的哒嗪氧基；B是被R⁹，R¹⁰，R¹¹，R¹²和R¹³取代的苯基，其中，R⁹，R¹⁰， R¹¹，R¹²和R¹³独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，羟基，卤代烷氧基，巯基 和烷硫基； 和当 (b)m是1，n是0时； 在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成双键， 式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基， 其中B选自：O，S，*CH₂O，*OCH₂，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)O，*OC(＝S)NR¹⁵， *NR¹⁵C(＝S)O，*OCH₂C(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)CH₂O，*CH₂OC(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)OCH₂， *NR¹⁵CH₂，*CH₂NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)，*C(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵SO₂，*SO₂NR¹⁵，*NR¹⁵NHSO₂，*SO₂NHNR¹⁵， *OC(＝O)NR¹⁵SO₂，*SO₂NR¹⁵C(＝O)O，*OC(＝O)NR¹⁵CHR¹⁶，*CHR¹⁶NR¹⁵C(＝O)O，*NR¹⁵C(＝O)NR¹⁶； 1，4-二氧基环己基，或4-氧基哌啶-1-基，其中星号标注连接到甲基碳(α)上的位 置； 其中 R¹⁵和R¹⁶独立地选自氢，烷基，烷氨基羰基和芳基羰基，其中的芳基可被选自 下列基团取代：卤素，烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基或硝基； 其中 R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基； 或 R是被R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的苯基； 或 R是被R¹⁸，R²⁰，R²⁰和R²¹取代的吡啶-2-基； 或 R是被R¹⁷，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的吡啶-3-基； 或 R是被R¹⁷，R¹⁸，R²⁰和R²¹取代的吡啶-4-基； 或 R是被R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的哒嗪-3-基； 其中， R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹独立地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤 代烷氧基，烷硫基，卤代烷硫基，氰基，硝基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷氧基 羰基氨基，芳基，芳氧基或2-烷基-2H-四唑，并其中，R¹⁷和R¹⁸，或R¹⁸和R¹⁹可与 -CH₂CH＝CHCH₂-，-OCF₂O-，-OCF₂CF₂-或-CF₂CF₂O-合在一起形成一个苯并稠环；但是 排除以下情况：p和q是0；s是1；A是C；R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶独立地选自：氢， 卤素，烷基，卤代烷基，羟基，烷氧基，卤代烷氧基，五卤硫代，烷硫基，硝基， 芳基和芳氧基；E是桥接基-(CR²⁷R²⁸)_x-(CR²⁹R³⁰)_y-，其中x是1，y是0，R²⁷和R²⁸是氢；R⁸是被R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶取代的苯基，其中R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶独立 地选自：氢，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基， 烯氧基亚氨基烷基，炔氧基亚氨基烷基，烷氧基羰基氨基，任选取代的芳基羰基 氨基，烷氧基羰基，烷基氨基羰氧基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取 代的1，3-二烷-2-基，任选取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻 烷-2-基，任选取代的芳基，任选取代的芳氧基，任选取代的2H-四唑，任选取代 的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的嘧啶基，任选取代的嘧啶氧基，和 任选取代的哒嗪氧基；B是桥连基，选自0，*OC(＝O)NR¹⁵和*SO₂NR¹⁵，其中R¹⁵是 氢；R是被R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的苯基，其中，R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹独立 地选自：氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，硝基，芳基，芳氧 基和2-烷基-2H-四唑； 和当， (c)m和n是1时； 在甲基碳(α)和6元吖嗪环4-位之间形成单键； 式中，B是从甲基碳(α)到R的桥连基， 其中B选自：O，S，*CH₂O，*OCH₂，OC(＝O)O，*OC(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)O，*OC(＝S)NR¹⁵， *NR¹⁵C(＝S)O，*OCH₂C(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)CH₂O，*CH₂OC(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)OCH₂， *NR¹⁵CH₂，*CH₂NR¹⁵，*NR¹⁵C(＝O)，*C(＝O)NR¹⁵，*NR¹⁵SO₂，*SO₂NR¹⁵，*NR¹⁵NHSO₂， *SO₂NHNR¹⁵，*OC(＝O)NR¹⁵SO₂，*SO₂NR¹⁵C(＝O)O，*OC(＝O)NR¹⁵CHR¹⁶，*CHR¹⁶NR¹⁵C(＝O)O， *NR¹⁵C(＝O)NR¹⁶；1，4-二氧基环己基，或4-氧基哌啶-1-基，其中星号标注连接到 甲基碳(α)的位置；其中R¹⁵和R¹⁶按上面所述； 和 R是烷基，环烷基，烯基或烷氧基羰基； 或R是被R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的苯基；被R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的吡 啶-2-基；被R¹⁷，R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的吡啶-3-基；被R¹⁷，R¹⁸，R²⁰和R²¹取代的吡啶 -4-基；或被R¹⁹，R²⁰和R²¹取代的哒嗪-3-基；其中，R¹⁷，R¹⁸，R¹⁹，R²⁰和R²¹按上面 所述； R¹选自氢，烷基，烷氧基烷基或芳基； 当p是1，2或3时； D是-CH₂-，并形成六元吖嗪环的氮杂双环衍生物； 当q是0，r是1时，形成六元吖嗪环氮的N-氧化物； 当q是1，r是0或1时； R⁷选自：烷基，卤代烷基，羟基烷基，烷氧基烷基，二烷氨基烷基，烷氨基 羰氧基烷基，烷硫基烷基，烷基磺酰基烷基，烷基羰氧基烷基，烷氧基羰基烷基， 羧烷基，芳烷基，芳基羰基，磺酸基或磺酸基烷基，并可具有形成内盐的负电荷； 另一个离子是氯化物，溴化物，碘化物，或烷基或苯基的硫酸盐或磺酸盐； 当s是0或1时； R⁸选自：氢，烷基，环烷基，环烷基烷基，烷氧基，烷氧基烷基，氨基，吗 啉基，任选取代的吲哚基，哌啶基，任选取代的(吡啶基)烯基，任选取代的1，2，3，4- 四氢亚萘基，任选取代的芳基吡唑基，苯并[b]苯硫基，5-氢吡啶并[1，2a]嘧啶酮基， 任选取代的4-氢-1，3-噻唑啉并[3，2a]嘧啶酮基，1，2，3，4-四氢喹啉基，2-硫代 -1，3-二氢喹唑啉酮基，1，3-二氢喹唑啉二酮基或苯并[c]吡咯啉二酮基)，其中， 任选的取代基选自：卤素，烷基，烷氧基和硝基； 或 R⁸是被R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶取代的苯基， 或 是被R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶取代的吡啶-2-基， 或 是被R²²，R²⁴，R²⁵和R²⁶取代的吡啶-3-基， 或 是被R²²，R²³，R²⁵和R²⁶取代的吡啶-4-基， 其中， R²²，R²³，R²⁴，R²⁵和R²⁶独立地选自：氢，卤素，烷基，羟基，烷氧基，烷氧基烷基， 二烷氧基烷基，三烷氧基烷基，烷氧基亚氨基烷基，烯氧基亚氨基烷基，炔氧基 亚氨基烷基，环烷基烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，二硫代烷氧基烷基，三硫 代烷氧基烷基，烷基磺酰基，烷氨基磺酰基，二烷氨基磺酰基，环烷氨基磺酰基， 烯氧基，炔氧基，卤代烯氧基，烷基磺酰氧基，任选取代的芳基烷氧基，氰基，硝 基，氨基，烷氨基，烷基羰基氨基，烷氧基羰基氨基，烯氧基羰基氨基，炔氧基 羰基氨基，卤代烷基羰基氨基，烷氧基烷氧基羰基氨基，(烷基)(烷氧基羰基)氨 基，烷基磺酰基氨基，任选取代的(杂芳基)(烷氧基羰基)氨基，任选取代的芳基 羰基氨基，甲酰基，任选取代的1，3-二氧戊环-2-基，任选取代的1，3-二烷-2- 基，任选取代的1，3-唑烷-2-基，任选取代的1，3-oxazaperhydroin-2-基，任选 取代的1，3-二硫戊环-2-基，任选取代的1，3-二噻烷-2-基，烷氧基羰基，烷氨基羰 氧基，烷氨基羰基氨基，二烷氨基羰基氨基，烷氨基(硫代羰)氨基，二烷基磷酰 脲基，任选取代的噻吩基，任选取代的1，3-噻唑基烷氧基，任选取代的芳基，任选 取代的芳氧基，任选取代的芳氧基烷基，任选取代的芳基氨基羰氧基，任选取代的 杂芳基，任选取代的杂芳氧基，任选取代的吡咯基，任选取代的吡唑基，任选取代 的吡嗪氧基，任选取代的1，3-唑啉基，任选取代的1，3-唑啉氧基，任选取代的 1，3-唑啉基氨基，任选取代的1，2，4-三唑基，任选取代的1，2，3-噻二唑基，任选 取代的1，2，5-噻二唑基，任选取代的1，2，5-噻二唑氧基，任选取代的2H-四唑基， 任选取代的吡啶基，任选取代的吡啶氧基，任选取代的吡啶基氨基，任选取代的嘧 啶基，任选取代的嘧啶氧基，任选取代的3，4，5，6-四氢嘧啶氧基，任选取代的哒嗪 氧基或任选取代的1，2，3，4-四氢萘基，其中任选的取代基选自下列的一个或多个： 卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，二烷氧基烷基，二硫代烷氧基烷基，氰基，硝 基，氨基或烷氧基羰基氨基； 当s是1时； E是桥连基，选自(CR²⁷R²⁸)_x-(CR²⁹R³⁰)_y，(CR²⁷R²⁸)_x-(CR²⁹R³⁰)_yO*，C₃H₆，C₄H₈，C(＝O)， C(＝O)C₂H₄*，C₂H₄C(＝O)*，C₃H₆C(＝O)*，C₄H₈NHC(＝O)*或C(＝S)NH*，其中星号标注连 接到R⁸， 其中 x是1；y是0或1； 和 其中，R²⁷，R²⁸，R²⁹和R³⁰独立地选自氢，烷基和任选被烷氧基取代的芳基。