[发明专利]由芳香化合物与氨或金属酰胺反应合成芳基胺的方法

摘要

本发明由芳香化合物与氨或金属酰胺反应合成芳基胺的方法。提供了合成芳香伯胺的催化方法、实现所述方法的试剂组合物和用于所述方法的过渡金属配合物。

主权项

1.制备芳香伯胺的方法，所述芳香伯胺含有与芳香环连接的氨基，所述方法包括使下列物质反应：(a)芳基化剂，其含有与芳香环连接的离去基团；和(b)氨基化剂，其选自：(i)氨；和(ii)金属酰胺；在含如下配合物的组合物中进行，所述配合物包括：(a)第VIII族金属原子或离子；和(b)配体，其中所述配体是式I所示的化合物：其中：R¹和R²独立地选自(C₁-C₁₂)烷基、(C₁-C₁₂)杂烷基和任选取代的芳香环，或者-PR¹R²是式II所示的自由基：其中α和β是任选取代的芳香环；R³和R⁴独立地选自(C₁-C₁₂)烷基、(C₁-C₁₂)杂烷基和任选取代的芳香环，或者-PR³R⁴是式II所示的自由基；R⁵选自氢、(C₁-C₈)烷基、(C₁-C₈)杂烷基和任选取代的芳香环；每个R⁶独立地选自氢和(C₁-C₄)烷基；其中每个所述的任选取代的芳香环是未取代的或在任何可取代的位置用一个或多个取代基取代的，所述取代基选自(C₁-C₄)烷基、(C₁-C₄)杂烷基、(C₁-C₃)氟化烷基、-OR⁷、-SR⁷和NR⁷₂；每个R⁷独立地选自(C₁-C₄)烷基和(C₁-C₄)杂烷基，或者在NR⁷₂的任何情况中，独立于NR⁷₂的任何其它情况，所述两个R⁷基团组合形成(C₄-C₈)亚烷基或(C₄-C₈)杂亚烷基；或者任何一种情况的R⁶、或任何一种基团R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁷的任何一个可取代位置是与聚合物或固相载体直接或通过连接基团连接的连接点；条件是当氨基化剂是氨时，包括所述配合物的所述组合物进一步包括碱；由此所述芳基化剂的所述离去基团被氨基取代，形成所述芳香伯胺。