[发明专利]生产MEK改性的间苯二酚/甲醛树脂、并行地进行特定原料的回收和再利用的方法

摘要

本发明提供了MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂的生产中所用的特定原料(MEK、甲醇和氯化钙)的回收和再利用的方法。另外，一个目标是通过部分地改进所述生产步骤而将该MEK改性的树脂中的氯化钙浓度控制为等于或小于100ppm，从而稳定质量。在水溶剂中，加入间苯二酚、回收的氯化钙水溶液和回收的MEK并搅拌从而形成两相体系，并且在加入盐酸催化剂后，向该反应体系中逐滴加入福尔马林从而使液-液多相反应进行。将其静置从而使其分为两层，并且在去除水层(0)之后，向MEK层(0)中加入水从而以水充分洗涤。将其静置从而使其分为两层，并去除水层(1)。再进行至少一次所述水洗操作以去除水层(2)，从而获得含有MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂的MEK层(2)。向所述MEK层中加入水，添加1％～30％的氨水，通过精馏回收MEK，并将其作为所述回收的MEK再利用。另外，通过减压蒸馏从所述水层(0)中去除甲醇而获得水层，在调整所获得的水层中的氯化钙浓度之后，将该水层再次返回到所述反应体系中，并且再利用。通过这种密闭的体系再循环生产方法，其中并行地进行特定原料(甲醇、氯化钙和MEK)的回收和再利用的生产MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂的方法最终获得了间苯二酚-甲醛树脂水溶液，所述水溶液具有30％～80％的反应产物浓度、pH 6～10的适中的流动性、等于或小于100ppm的氯化钙浓度、相对于凝胶渗透色谱分析获得的全部峰面积的3％～9％的对应于间苯二酚单体的峰面积和相对于全部峰的30％～55％的对应于间苯二酚五核或更多核体的峰面积。

主权项

1.一种生产MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂的方法，所述方法包括：相对于100质量份的水溶剂添加20质量份～40质量份的间苯二酚(A)；相对于100质量份的水添加20质量份～80质量份的氯化钙(B)；相对于100质量份的间苯二酚(A)添加10质量份～100质量份的甲乙酮(C)(下文中简称为“MEK”)，随后搅拌以形成不含有残余固体内容物的两相体系；添加作为催化剂的盐酸(D)；在搅拌下向间苯二酚(A)中以使得甲醛/间苯二酚的摩尔比为0.3～0.7的量逐滴添加1％～40％的福尔马林(E)，从而使液-液多相反应进行；静置从而使其分为两层；在去除水层(0)之后向作为反应产物层的MEK层(0)中加入水，所加入的水的量为反应产物的量的1～5倍，从而进行水洗；静置从而使其分为两层；去除水层(1)；再进行至少一次所述水洗操作以去除水层(2)，从而获得含有MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂的MEK层(2)；向所述MEK层中加入以质量计为2.5～5倍的量的水；添加1％～30％的氨水，随后蒸馏；通过蒸馏去除MEK(C)；和最终获得MEK改性的间苯二酚-甲醛树脂水溶液，所述水溶液具有30％～80％的反应产物浓度、pH 6～10的适中的流动性、等于或小于100ppm的氯化钙浓度、相对于凝胶渗透色谱分析获得的全部峰面积的3％～9％的对应于间苯二酚单体的峰面积和相对于所述全部峰面积的30％～55％的对应于间苯二酚五核或更多核体的峰面积，其中，并行地进行所述生产步骤中特定原料(氯化钙和MEK)的回收和再利用以及福尔马林(E)中所含的甲醇的回收和再利用，但规定括号中的数值表示处理的顺序。