[发明专利](4S,5R)－半酯的合成方法

摘要

本发明属于有机化学技术领域，具体为一种(4S，5R)－半酯的合成方法。此方法将环酸酐II在手性硅烷氧基胺醇的催化下与脂肪醇和芳烷醇进行对映选择性开环制得(4S，5R)－半酯I。此法原料易得，反应条件温和，操作简便，催化剂可定量回收，产率和立体选择性高，适合工业化生产。

主权项

1、一种(4S，5R)-半酯的合成方法，(4S，5R)-半酯的结构式如下：式中R¹为氢、C₁～C₆烷基、苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基、对氯苯基、Ar为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基、对氯苯基、噻吩基、呋喃基或萘基；R²为C₁～C₆烷基、C₃～C₆环烷基、C₂～C₆烯基、芳烷基或芳烯基；其特征在于具体步骤为：环酸酐在手性硅烷氧基胺醇催化剂存在下与脂肪醇或芳烷醇在有机溶剂中进行对映选择性开环制得(4S，5R)-半酯；该反应在常压、加压或减压下进行，环酸酐的结构式如下：式中R¹为氢、C₁～C₆烷基、苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基、对氯苯基、Ar为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、3、4-二甲基苯基、3、4-二甲氧基苯基、3、4、5-三甲基苯基、3、4、5-三甲氧基苯基、对氯苯基、噻吩基、呋喃基，或萘基；具体制备条件为：(1)、所用的手性硅烷氧基胺醇催化剂为(1S，2S)-3-三烷基硅氧基胺基醇，其结构如A所示：式中R³为氢、C₁-C₅烷基、芳烷基、C₁-C₃烷氧基、硝基、羟基或卤素。R⁴、R⁵为C₁-C₁₂相同的烷基或芳烷基或不同的烷基或芳烷基；R⁶、R⁷、R⁸为C₁-C₆相同的或不同的烷基或芳烷基；(2)所用的醇为C₁～C₆脂肪醇、C₃～C₆环烷基C₁～C₆烷基醇、C₂～C₆烯醇、芳基C₁～C₆烷基醇或芳基C₂～C₆烯醇或上述醇的任选取代衍生物；(3)环酸酐/醇/手性催化剂的摩尔比为1∶1～10∶0.1～1.1；(4)所用的有机溶剂是单一溶剂，或者是混合溶剂。(5)反应温度为-80℃～25℃；(6)反应时间为10～80小时。