[发明专利]一种无副产甘油的生物柴油制备方法

摘要

本发明公开了一种无副产甘油的生物柴油制备方法，将酯交换试剂与动植物油脂混合，在催化剂存在下30～450℃下，反应2～18小时，其中酯交换试剂与动植物油脂的质量比为1∶1～30∶1，催化剂添加量为动植物油脂质量的1％～30％，反应器内压力为0.05MPa～30MPa；过滤除去催化剂并蒸馏除去过量的酯交换试剂，产品即为生物柴油；应产物无副产甘油。本发明的优点：避免了高温下甲醇蒸汽的污染；催化剂易于分离，无须水洗，不产生废水，为催化剂的重复使用提供了可能，从而解决生物柴油传统制备工艺中出现的极大技术及经济负担；油脂与新型酯交换试剂发生酯交换反应可联产甘油下游产品作为生物柴油的组分之一，无须分离，不产生甘油副产，提高了原料的利用率。

主权项

1.一种无副产甘油的生物柴油制备方法，其特征在于，包含如下步骤，(1)将酯交换试剂与动植物油脂混合，在催化剂存在下，在反应器中温度为30～450℃，反应时间为2～18小时，其中酯交换试剂与动植物油脂的质量比为1∶1～30∶1，催化剂添加量为动植物油脂质量的1％～30％，反应器内压力为0.05MPa～30MPa；所述的酯交换试剂选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯中的一种或者几种；所述的动植物油脂选自大豆油、菜籽油、棕榈油、棉籽油、花生油、蓖麻油、葵花籽油、玉米油、橄榄油、核桃油、桐籽油、芝麻油、米糠油、猪油、牛油、鱼油、鸡油、废弃食用油中的一种或者几种；所述的催化剂选自固体酸催化剂、负载型固体酸催化剂、固体碱催化剂、负载型固体碱催化剂、有机碱中的一种或者几种；所述的固体酸催化剂选自SiO2、TiO2、Al2O3、Al2O3-SiO2、TiO2-SiO2、ZrSO4中的一种或者几种；所述的负载型固体酸催化剂选自SbF5-TaF5、SbF5-HF-AlF3、Pt-SbF5、ZrO2/SiO2、SO42-/TiO2、SO42-/Al2O3、SO42-/ZrO2、SO42-/Fe2O3、SO42-/CoFe2O4、SO42-/ZrO2-Fe3O4、SO42-/ZnFe2O4、SO42-/ZrO2/Ce4+、SO42-/ZrO2-CeO2、SO42-/TiO2/La3+、SO42-/Ti-La-O中的一种或者几种；所述的固体碱催化剂选自MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、ZrO2、ZnO、CeO2和La2O、MgO-NaOH、MgO-Na、Mg-Al复合氧化物、碱性离子交换树脂、LiOCH3、NaOCH3、KOCH3、RbOCH3、CsOCH3、LiOCH2CH3、NaOCH2CH3、KOCH2CH3、RbOCH2CH3、CsOCH2CH3、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、异丙醇铷、异丙醇铯、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、正丁醇铷、正丁醇铯、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇铷、叔丁醇铯、Mg(OCH3)2、Ca(OCH3)2、Sr(OCH3)2、Ba(OCH3)2、Mg(OCH2CH3)2、Ca(OCH2CH3)2、Sr(OCH2CH3)2、Ba(OCH2CH3)2、乙二醇镁、乙二醇钙、乙二醇锶、乙二醇钡、异丙醇镁、异丙醇钙、异丙醇锶、异丙醇钡、正丁醇镁、正丁醇钙、正丁醇锶、正丁醇钡、叔丁醇镁、叔丁醇钙、叔丁醇锶、叔丁醇钡中的一种或者几种；所述的负载型固体碱催化剂活性组分选自碱金属或碱土金属的氧化物、氟化物、碳酸化合物、氢氧化物、硝酸化合物中的一种或者几种，载体选自CaO、MgO、分子筛、水滑石、离子交换树脂、活性氧化铝一种或者几种；所述的有机碱选自胍、环胍中的一种或者几种；(2)过滤除去催化剂并蒸馏除去过量的酯交换试剂，产品即为生物柴油。