[发明专利]一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法

摘要

本发明是一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法。经一次碱浸、二次碱浸、除硅、硅渣碱浸、沉锗、烘干灼烧、氯化蒸馏等工艺。锗浸出率＞85％，除硅率＞95％，沉锗率＞95％，锗的回收率＞70％。本发明的氯化蒸馏渣中的锗提取方法，年处理氯化渣2000余吨，回收锗(以GeCl₄中Ge计)1吨余，获利税450万元。解决了碱液中硅锗分离，锗沉淀技术等问题。本发明的运用，为从氯化蒸馏渣中锗的提取开辟了一条合理的途径，减少了废渣的堆存，合理的利用了资源，减少了工作时间，间接地降低了生产成本，使沉淀锗成本由原栲胶(价格高)沉锗695元/kg Ge降为370元/kg Ge。

主权项

1、一种从氯化蒸馏渣中提取锗的方法，其特征在于：(1)对于氯化蒸馏酸渣，按以下步骤进行：1)一次碱浸：100kg酸渣加25～30kg氢氧化钠，加水或沉锗后的滤液使固液比＝1∶6～7，搅拌加热，温度>90℃，达到温度后搅拌浸出1～1.5小时，进行固液分离，滤液除硅，碱渣进二次碱浸；2)二次碱浸：一次碱渣2000kg加氢氧化钠100～120kg，加水使固液比＝1∶6～7，搅拌加热，温度>90℃，温度达到后搅拌浸出1～1.5小时，进行固液分离，滤液和一次碱浸液和并后除硅，二次碱渣进人火法回收锗生产系统；3)除硅：用盐酸或硫酸，或者氯化蒸馏后的废盐酸，加入一次碱浸和二次碱浸混合滤液中，搅拌加热，温度>90℃，调pH＝8.8～9.2，然后进行固液分离，硅渣进行碱浸；4)硅渣碱浸：硅渣2000kg加氢氧化钠125～130Kg，加水使固液比＝1∶6～7，搅拌加热，温度>90℃，温度达到后搅拌1～1.5小时，进行固液分离，滤液和一次碱液合并后除硅，碱渣进入火法回收锗生产系统；5)沉锗：除硅后碱浸液用氢氧化钠或盐酸调PH为6.5～6.8，搅拌加热，温度>90℃，静止30～40分钟，进行固液分离，滤液进入一次碱浸，含锗物进入烘干灼烧段；6)烘干灼烧：温度450-550℃，烘干灼烧一小时后为锗精矿，含锗2～3％；7)氯化蒸馏：锗精矿进入氯化蒸馏车间，按100kg锗精矿加300～320kg工业盐酸，加热进行氯化蒸馏回收GeCl4，氯化蒸馏渣返回一次碱浸；(2)对于氯化蒸馏钙渣，按以下步骤进行：1)酸浸：用盐酸或硫酸，或者氯化蒸馏后的废盐酸，100kg钙渣加盐酸150～160kg，加酸后加热至80℃，40分钟，测pH，保持pH<2，加含有2000～2100g骨胶的溶液除硅30～35分钟，加水至固：液＝1∶6～7，进行固液分离，液体与除硅后碱浸液混合沉锗，酸浸渣进入一次碱浸；2)碱浸：一次碱浸，3000kg酸浸渣加氢氧化钠250～280kg，加水或沉锗后的滤液使固液比＝1∶6～7搅拌加热，温度>90℃，达到温度后搅拌浸出1～1.5小时，进行固液分离，滤液进入除硅，碱渣进行二次碱浸；二次碱浸、碱液除硅、硅渣碱浸、烘干灼烧、氯化蒸馏工序均与上述相同；其中沉锗工序为：除硅后酸浸液：除硅后碱浸液＝1∶7～8，用氢氧化钠调PH＝6.5～6.8，搅拌加热，温度>90℃，静止30～40分钟，进行固液分离，滤液进入一次碱浸，含锗物进入烘干灼烧段。