[发明专利]草甘膦原药的制备方法

摘要

本发明涉及多种草甘膦原药的制备方法：1)以氯乙酸或者甘氨酸或者乙醇胺为原料，组合原料亚磷酸和甲醛，反应合成草甘磷；2)以亚胺基二乙腈或者二乙醇胺为原料，经过合成化合物N，N-(膦酰甲基)双甘氨腈或者N，N-(膦酰甲基)双甘氨醇，不需要经过亚胺基二乙酸，继由水解一步合成双甘膦产品，由氧化水解一步合成草甘膦，与现有草甘膦生产工艺相比较，新工艺降低能耗30％，减少废水排放量80％，降低原料成本5％。

主权项

1、一种草甘膦的制备方法，以甘氨酸或者乙醇胺二种基本原料， 分别组合亚磷酸、甲醛、酸性介质，组成新工艺合成反应路线，制备 草甘膦原药，其特征在于：在反应体系中必须添加酸性介质，优选盐 酸或者乙酸；以甘氨酸为基本原料，必然经过新中间体I或II与亚 磷酸缩合反应的过程制备草甘膦，以乙醇胺为基本原料，必然经过新 中间体III或者IV与亚磷酸缩合反应的过程制备草甘膦， 本发明草甘磷改进工艺1合成路线通式； b，通式，式中W表示： HCl；氯乙酸；二氯乙酸；三氯乙酸；丙烯酸； 亚磷酸；磷酸；硝酸；硫酸；丙酸；甲酸； b式中R表示意义与a式中R相同， c是甲醛； d，通式，式中W表示意义与b式相同；式中R表示意义与a 式相同； e是亚磷酸； f，通式，式中W表示意义与b式相同，式中R表示意义与a式 相同； g，通式，式中R表示意义与a相同， 草甘膦工艺改进1具体典型的合成路线： 1) I，新中间体1，化学名称：N-(甲醇基)甘氨酸盐酸盐， 相对分子量：141.07 白色晶体，熔点315℃(分解)，易溶于水，不溶于有机溶剂，其制 备方法见实施例1-1， II，新中间体2，化学名称：N-(甲醇基)甘氨酸乙酸盐， 相对分子量：165.12 白色晶体，熔点267℃(分解)，易溶于水，溶于甲醇，乙醇，N，N -二甲基甲酰胺，微溶于水氯仿，不溶于苯，其制备方法见实施例 1-2， I(新中间体1)或者II(新中间体2) 或者 III，新中间体3，化学名称：N-(甲醇基)乙醇胺盐酸盐 相对分子量：127.08 白色晶体，熔点296℃(分解)，易溶于水，不溶于有机溶剂， 其制备方法见实施例1系列， IV，新中间体4，化学名称：N-(甲醇基)乙醇胺乙酸盐。 相对分子量：151.13 白色晶体，熔点212℃(分解)，易溶于水，溶于甲醇、乙醇，N， N-二甲基甲酰胺，也溶于氯仿，微溶于苯，其制备方法见实施例1 系列， III(新中间体3)或者IV(新中间体4)