[发明专利]负载型茂金属催化剂

摘要

提供一种使用负载型茂金属催化剂组合物制备全同立构乙烯丙烯共聚物的方法。所述组合物包含负载在颗粒二氧化硅载体上的茂金属组分，所述颗粒二氧化硅载体的平均粒度为10-40微米，孔体积为1.3-1.6毫升/克，表面积为200-400米²/克。将烷基铝氧烷助催化剂组分结合在该载体。全同特性的茂金属的特征可由下式(1)或(2)表示：B(CpRaRb)(FlIr₂)MQ_n (1)；B’(Cp’R’aR’b)(Fl’)M’Q’_n (2)。在上面式中，Cp和Cp’是取代的环戊二烯基，Fl和Fl’是芴基，B和B’是结构桥。R在2位和7位被取代，Ra和R’a是远离桥的取代基，Rb和R’b是靠近桥的取代基。M和M’是过渡金属，Q’是卤素或C₁-C₄烷基；n’是0-4的整数。

主权项

1.一种制备全同立构乙烯丙烯共聚物的方法，该方法包括：(a)提供负载型茂金属催化剂，该催化剂包含：(i)下式(1)表示的全同特性的茂金属催化剂组分：B(CpRaRb)(FlR’2)MQn (1)式中：Cp是取代的环戊二烯基，Fl是在2位和7位取代的芴基，B是Cp和Fl之间的结构桥，为所述催化剂提供立体刚性，Ra是位于环戊二烯基远离桥的位置上的取代基，并包含式XR*3的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同或不同的，选自氢或1-20个碳原子的烃基，条件是至少一个R*不是氢，Rb是位于环戊二烯基环上邻近桥的位置上的取代基，其位置为与远侧取代基非连位，其式为YR#3，其中Y为硅或碳，各R#是相同或不同的，选自氢或烃基、烷氧基、烷硫基或氨基，含1-7个碳原子的烷基，其体积小于取代基Ra，各R’是相同或不同的，是4-20个碳原子的烃基，其体积大于取代的Rb，其中一个R’取代在芴基的2位，另一个R′取代在芴基的7位上，M是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒，Q是卤素或C1-C4烷基，和n是0-4的整数，或者下式(2)表示的全同特性的茂金属催化剂组分：B’(Cp’R’aR’b)(Fl’)M’Q’n (2)式中：Cp’是取代的环戊二烯基，Fl’是芴基，B’是Cp’和Fl’之间的结构桥，为所述催化剂提供立体刚性，R’a是位于环戊二烯基远离桥的位置上的取代基，并包含化学式XR*3的大体积基团，其中X是碳或硅，R*是相同或不同的，选自氢或1-20个碳原子的烃基，条件是至少一个R*不是氢，R’b是位于环戊二烯基上邻近桥的位置上的取代基，其位置为与远侧取代基非连位，其式为YR#3，其中Y为硅或碳，各R#是相同或不同的，选自氢或烃基、烷氧基、烷硫基或氨基，含1-7个碳原子烷基，其体积小于取代基R’a，M’是选自下组的过渡金属：钛、锆、铪和钒，Q’是卤素或C1-C4烷基，n’是0-4的整数；(ii)烷基铝氧烷助催化剂组分，和(iii)颗粒二氧化硅载体，载体的特性是，粒度为20-40微米，表面积为200-400米2/克，孔体积在1.3-1.6毫升/克范围之内，(b)使所述催化剂在聚合反应区与丙烯和乙烯的混合物接触，所述乙烯-丙烯混合物中乙烯量为0.01-20摩尔％；和(c)所述反应区在一定温度和压力条件下操作，所述操作条件能有效提供在乙烯存在下丙烯的全同特性聚合，以至少1000克聚合物/克催化剂的活性产生熔化温度不超过150℃的全同立构乙烯丙烯共聚物。