[发明专利]肟酯光引发剂

摘要

本发明涉及式(I)和(II)的化合物，其中M₁、M₂和M₃彼此独立地为无键、直接键、CO、O、S、SO、SO₂或NR₁₄；条件是M₁、M₂或M₃的至少一个为直接键、CO、O、S、SO、SO₂或NR₁₄；M₄是直接键、CR”₃R”₄、CS、O、S、SO或SO₂；Y是S或NR₁₈；R₁例如为氢、C₃－C₈环烷基、苯基或萘基，该苯基或萘基均任选被取代；R₂例如为C₁－C₂₀烷基；R”₂具有对R₂给出的含义之一；R₃和R₄例如为氢、卤素、C₁－C₂₀烷基；R’₃、R’₄、R”₃和R”₄彼此独立地具有对R₃和R₄给出的含义之一；R₅是例如氢、卤素、C₁－C₂₀烷基；条件是在式(I)的化合物中，存在至少两个肟酯基团和条件是存在至少一个规定的取代基R₂或R”₂；该化合物在光聚合反应中显示出非常好的性能。

主权项

1.式I或II的化合物：其中M₁、M₂和M₃彼此独立地为无键、直接键、CO、O、S、SO、SO₂或NR₁₄；条件是M₁、M₂或M₃的至少一个为直接键、CO、O、S、SO、SO₂或NR₁₄；M₄是直接键、CR”₃R”₄、CO、CS、O、S、SO或SO₂；Y是直接键、S或NR₁₈；R₁是氢、C₃-C₈环烷基、C₂-C₅烯基、C₁-C₂₀烷氧基、未取代的C₁-C₂₀烷基或被一个或多个卤素、苯基、C₁-C₂₀烷基苯基和/或CN取代的C₁-C₂₀烷基；或R₁是苯基或萘基，均是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、C₁-C₄卤代烷基、卤素、CN、OR₁₁、SR₁₀和/或NR₁₂R₁₃取代的；或R₁是苄氧基或苯氧基，均是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、C₁-C₄卤代烷基和/或卤素取代的；R₂是氢、C₁-C₂₀烷基，该C₁-C₂₀烷基任选含有一个或多个C-C多重键；或R₂是任选地被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基，并且该未被插入或被插入的C₃-C₁₀环烷基任选地含有一个或多个C-C多重键；或R₂是被一个或多个卤素、OR₁₁、COOR₁₁、NR₁₂R₁₃、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₁₂R₁₃、苯基取代的C₁-C₂₀烷基，或所述C₁-C₂₀烷基被苯基取代，该苯基被卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代；该取代的C₁-C₂₀烷基任选地含有一个或多个C-C多重键；或R₂是被一个或多个O插入和/或任选被一个或多个卤素、OR₁₁、COOR₁₁、NR₁₂R₁₃、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₁₂R₁₃、苯基或被SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯基取代的C₂-C₂₀烷基，该被插入和任选取代的C₂-C₂₀烷基任选地含有C-C多重键；或R₂是苯基、萘基、香豆素基或C₁-C₂₀杂芳基，各自任选被一个或多个C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、苯基、卤素、C₁-C₄卤代烷基、CN、NO₂、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃，或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；或R₂是C₂-C₂₀烷酰基、或未取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、苯基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯甲酰基；或R₂是任选被一个或多个O插入和/或任选被一个或多个OH取代的C₂-C₁₂烷氧基羰基；或R₂是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、C₁-C₄卤代烷基、卤素、苯基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯氧基羰基；或R₂是NR₁₂R₁₃或或或R₂与同基团连接的苯基或萘基环的C原子之一形成环，其中所述形成的环是未取代或取代的；R”₂具有对R₂给出的含义之一；或R”₂与同基团连接的苯基或萘基环的C原子之一形成环，其中所述形成的环是未取代或取代的；M₅为无键、直接键、CO、O、S、SO、SO₂或NR₁₄；R₃和R₄彼此独立地为氢、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₁₂烯基，或为C₄-C₈环烯基、C₂-C₁₂炔基、苯基-C₁-C₄烷基、CN、NO₂、或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₃和R₄是未取代或被一个或多个SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯基；或R₃和R₄是(CO)R₁₅、SR₁₀、OR₁₁、SOR₁₀、SO₂R₁₀或NR₁₂R₁₃，其中取代基(CO)R₁₅、OR₁₁、SR₁₀和NR₁₂R₁₃任选经由基团R₁₀、R₁₁、R₁₂R₁₃和/或R₁₅与苯基环上的其它取代基或与苯基环的碳原子之一形成5-或6-元环；或R₃和R₄一起为C₁-C₆亚烷基或C₂-C₆亚烯基，从而和与它们相连的苯基一起形成双环，其中所述双环任选被一个或多个C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃、卤素、苯基、COOR₁₁、CONR₁₂R₁₃、CN、NO₂取代，或任选被任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代，或任选被由O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基取代，并且其中所述双环任选与其它芳环和/或杂芳环稠合；R’₁具有对R₁给出的含义之一；R’₂具有对R₂给出的含义之一；R’₃、R’₄、R”₃和R”₄彼此独立地具有对R₃和R₄给出的含义之一；R₅是氢、卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₁₂烯基，或为C₄-C₈环烯基、C₂-C₁₂炔基、苯基-C₁-C₄烷基、CN、NO₂、或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₅是未取代或被一个或多个卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷基、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃、或被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基取代的苯基；或R₅是(CO)R₁₅、SR₁₀、OR₁₁、SOR₁₀、SO₂R₁₀或NR₁₂R₁₃，其中取代基(CO)R₁₅、OR₁₁、SR₁₀和NR₁₂R₁₃任选经由基团R₁₀、R₁₁、R₁₂R₁₃和/或R₁₅与苯基环上的其它取代基或与苯基环的碳原子之一形成5-或6-元环；或R₅是R₆和R’₆彼此独立地为氢、卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₁₂烯基，或为C₄-C₈环烯基、C₂-C₁₂炔基、苯基-C₁-C₄烷基、CN、NO₂、或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₆和R’₆是未取代或被一个或多个卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯基；或R₆和R’₆是(CO)R₁₅、SR₁₀、OR₁₁、SOR₁₀、SO₂R₁₀或NR₁₂R₁₃，其中取代基(CO)R₁₅、OR₁₁、SR₁₀和NR₁₂R₁₃任选经由基团R₁₀、R₁₁、R₁₂R₁₃和/或R₁₅与苯基环上的其它取代基或与苯基环的碳原子之一形成5-或6-元环；或R₆和R’₆一起为C₁-C₆亚烷基或C₂-C₆亚烯基，从而和与它们相连的苯基一起形成双环，其中所述双环任选被一个或多个C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基取代，任选被C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃、卤素、苯基、COOR₁₁、CONR₁₂R₁₃、CN、NO₂或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代，且其中所述双环任选与其它芳环和/或杂芳环稠合；条件是基团或与所述双环的任一环连接；R₇、R’₇、R₈和R’₈彼此独立地具有对R₃和R₄给出的含义之一；R₉和R’₉彼此独立地为氢、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、或是任选被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₁₂烯基，或是C₄-C₈环烯基、C₂-C₁₂炔基、苯基-C₁-C₄烷基、CN、NO₂、或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₉和R’₉是未取代或被一个或多个卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯基；或R₉和R’₉是(CO)R₁₅、SR₁₀、OR₁₁、SOR₁₀、SO₂R₁₀或NR₁₂R₁₃，其中取代基(CO)R₁₅、OR₁₁、SR₁₀和NR₁₂R₁₃任选经由基团R₁₀、R₁₁、R₁₂R₁₃和/或R₁₅与苯基环上的其它取代基或与苯基环的碳原子之一形成5-或6-元环；R₁₀是氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被C₁-C₂₀杂芳基取代的C₁-C₈烷基、或是C₂-C₁₂烯基、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基，或R₁₀是苯基-C₁-C₄烷基；被OH、SH、CN、C₃-C₆烯氧基、-OCH₂CH₂CN、-OCH₂CH₂(CO)O(C₁-C₄烷基)、-O(CO)-(C₁-C₄烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、或-(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₂₀烷基；或R₁₀是被一个或多个O或S插入的C₂-C₂₀烷基；或R₁₀是-(CH₂CH₂O)_nH、-(CH₂CH₂O)_n(CO)-(C₁-C₈烷基)、C₂-C₈烷酰基、苯甲酰基、C₃-C₆烯酰基；或R₁₀是苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，各自为未取代的或被一个或多个卤素、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₁₂烷氧基、苯基-C₁-C₃烷氧基、苯氧基、C₁-C₁₂烷基硫烷基、苯基硫烷基、-N(C₁-C₁₂烷基)₂、二苯基氨基、-(CO)O(C₁-C₈烷基)或(CO)N(C₁-C₈烷基)₂取代的；或R₁₀是苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，它们经由直接键、C₁-C₄亚烷基、O、S、NR₁₄或CO与和SR₁₀相连的苯基环一起形成5-或6-元环，其中所述苯基或萘基为未取代的或被一个或多个C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基取代，或被任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代，或被卤素、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烷基羰基或苯基羰基取代；n是1-12的整数；R”₁具有对R₁和R’₁给出的含义之一；R”’₂具有对R₂和R’₂给出的含义之一；R₁₁是氢、任选被一个或多个卤素或C₁-C₂₀杂芳基取代的C₁-C₂₀烷基；或为-(CH₂CH₂O)_nH、-(CH₂CH₂O)_n(CO)-(C₁-C₈烷基)、C₁-C₈烷酰基、C₂-C₁₂烯基、C₃-C₆烯酰基、苯基-C₁-C₄烷基；被一个或多个O插入的C₂-C₂₀烷基；任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₁₁是被OH、SH、CN、C₃-C₆烯氧基、-OCH₂CH₂CN、-OCH₂CH₂(CO)O(C₁-C₄烷基)、-O(CO)-(C₁-C₄烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、或-(CO)O(C₁-C₄烷基)取代的C₁-C₂₀烷基；或R₁₁是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、C₁-C₄卤代烷基、OH或C₁-C₄烷氧基取代的苯甲酰基；或R₁₁是苯基、萘基或C₁-C₂₀杂芳基，各自为未取代的或被一个或多个卤素、OH、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₀环烷基或C₁-C₁₂烷氧基取代；R₁₂和R₁₃彼此独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、C₂-C₄羟烷基、C₁-C₁₂烷氧基、苯基-C₁-C₄烷基、(CO)R₁₅、C₂-C₁₀烷氧基烷基、C₃-C₅烯基或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；或R₁₂和R₁₃是苯基或萘基，各自为未取代的或被一个或多个卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷氧基、(CO)R₁₅、苯基、NR₁₆R₁₇、SR₁₀、OR₁₁、C₁-C₂₀烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基取代，或被任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；或R₁₂和R₁₃彼此独立地为C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚烯基，其连接到与NR₁₂R₁₃相连的苯基或萘基环的C原子之一上，其中所述C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚烯基任选被O、CO或NR₁₄插入；或R₁₂和R₁₃彼此独立地为苯基，其经由直接键连接到NR₁₂R₁₃位于其上的苯基环上；或R₁₂和R₁₃和与它们相连的N-原子一起形成5-或6-元的饱和或不饱和环，其任选被O、N或NR₁₄插入，且该环是未取代的或被一个或多个C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、＝O、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₆R₁₇、(CO)R₁₅、NO₂、卤素、C₁-C₄卤代烷基、CN、苯基、取代，或被任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；或R₁₂和R₁₃和与它们相连的N-原子一起形成杂芳环体系，该杂芳环体系为未取代的或被一个或多个C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₂₀烷氧基、＝O、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₆R₁₇、(CO)R₁₅、卤素、NO₂、CN、苯基取代，或被任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；R₁₄是氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O或CO插入的C₂-C₂₀烷基，或为苯基-C₁-C₄烷基、任选被O或CO插入的C₃-C₈环烷基，或为(CO)R₁₅或苯基，该苯基为未取代的或被一个或多个C₁-C₂₀烷基、卤素、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃或取代；R₁₅是氢、OH、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基，或为苯基-C₁-C₄烷基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃；或R₁₅是苯基、萘基、香豆素基或杂芳基，各自为未取代的或被一个或多个SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃、CN、NO₂、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；R₁₆和R₁₇彼此独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₁₀环烷基或苯基；或R₁₆和R₁₇和与它们相连的N-原子一起形成5-或6-元的饱和或不饱和环，其任选被O、S或NR₁₄插入；或R₁₆和R₁₇彼此独立地为C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚烯基，其连接到与NR₁₆R₁₇相连的苯基环或萘基环的C原子之一上，其中所述C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚烯基任选被O、CO或NR₁₅插入，并且任选在该C₂-C₅亚烷基或C₂-C₅亚烯基上稠合有苯环；R₁₈是苯基或萘基，均任选被一个或多个SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃、CN、NO₂、卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、被O、CO或NR₁₄插入的C₂-C₂₀烷基或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；R₂₀是COOR₁₁、CONR₁₂R₁₃或(CO)R₁；或R₂₀具有对R₁₂和R₁₃给出的含义之一；R₂₁是COOR₁₁、CONR₁₂R₁₃或(CO)R₁；或R₂₁具有对R₁₅给出的含义之一；X是O、S、SO或SO₂；X₂是直接键、任选被O、CO或NR₁₄插入的C₁-C₂₀亚烷基，并且该未被插入或被插入的C₁-C₂₀亚烷基是未取代的或被一个或多个卤素、OR₁₁、COOR₁₁、NR₁₂R₁₃、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₁₂R₁₃、苯基或被卤素、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₄卤代烷基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯基取代，并且该未取代或取代的、被插入或未被插入的C₁-C₂₀亚烷基任选地含有一个或多个C-C多重键；m是1或2的整数；R₂₂是氢、C₁-C₂₀烷基；C₂-C₂₀烯基；任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基；C₃-C₁₀环烯基；被一个或多个卤素、OR₁₁、COOR₁₁、NR₁₂R₁₃、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₁₂R₁₃、或苯基取代的C₁-C₂₀烷基；或R₂₂是被一个或多个O插入和/或任选被一个或多个卤素、OR₁₁、COOR₁₁、NR₁₂R₁₃、C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S、CONR₁₂R₁₃、或苯基取代的C₂-C₂₀烷基，或R₂₂是苯基、萘基、香豆素基或杂芳基，各自任选被一个或多个C₁-C₁₂烷基、苯基、卤素、C₁-C₄卤代烷基、CN、NO₂、SR₁₀、OR₁₁、NR₁₂R₁₃，或任选被O、CO或NR₁₄插入的C₃-C₁₀环烷基取代；或R₂₂是C₂-C₂₀烷酰基、或未取代或被一个或多个C₁-C₆烷基、卤素、苯基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯甲酰基；或R₂₂是任选被一个或多个O插入和/或任选被一个或多个OH取代的C₂-C₁₂烷氧基羰基；或R₂₂是未取代的或被一个或多个C₁-C₆烷基、C₁-C₄卤代烷基、卤素、苯基、SR₁₀、OR₁₁或NR₁₂R₁₃取代的苯氧基羰基；或R₂₂是NR₁₂R₁₃；或R₂₂与同基团连接的苯基或萘基环的C原子之一形成环，其中所述形成的环是未取代或取代的；或R₂₂是或R₂₃具有对R₁给出的含义之一；条件是至少两个肟酯基团存在于式I或II的化合物中；并且条件是(i)R₂、R’₂、R”₂和R”’₂中至少一个是NR₁₂R₁₃或或(ii)R₂、R’₂、R”₂和R”’₂中至少一个与同基团连接的苯基或萘基环的C原子之一形成环；或(iii)R₂、R’₂、R”₂和R”’₂中至少一个含有一个或多个C-C多重键；或(iv)R₂、R’₂、R”₂、R”’₂、R₁₀和R₁₁中至少一个是被一个或多个C₁-C₂₀杂芳基、C₁-C₂₀杂芳基-(CO)O、C₁-C₂₀杂芳基-S或取代的C₁-C₂₀烷基；(v)R₁₀、R₁₁中至少一个是未取代或取代的C₁-C₂₀杂芳基。