[发明专利]加氢甲酰基化的方法

摘要

本发明涉及一种用于式(I)化合物或其盐加氢甲酰基化的方法。在式(I)中，X是C、P(R^x)、P(O-R^x)S或S(＝O)，其中R^x是H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基；A是具有1-4个桥联原子的二价桥联基团；和R¹是H、烷基、链烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基。根据所述方法，式(I)化合物在催化剂存在下与一氧化碳和氢反应，其中所述催化剂包含第VIII族金属与式(II)的配合物，其中，Pn是磷属元素原子；W是具有1-8个桥联原子的二价桥联基团；R²是能够与基团-X(＝O)OH形成分子间非共价键的官能团；R³、R⁴为烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基；a、b、c为0或1；以及Y¹、Y²和Y³为O、S、NR^a或SiR^bR^c。本发明方法还适于式(II.a)化合物的加氢甲酰基化，其中，W′是相邻键之间具有1-5个桥联原子的二价桥联基团，Z是O、S、S(＝O)、S(＝O)₂、N(R^IX)或C(R^IX)(R^X)；以及R^I-R^X各自独立地为H、卤素、硝基、氰基、氨基、烷基等；或者两个基团R^I、R^II、R^IV、R^VII、R^VVIII和R^IX一起表示共价键的键部分。

主权项

1.一种用于式(I)化合物或其盐加氢甲酰基化的方法，其中X是C、P(R^x)、P(O-R^x)、S或S(＝O)，其中R^x是H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基可以具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，以及其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基可以具有1、2、3、4或5个选自烷基和前面为烷基所提及的取代基的取代基，A是侧键之间具有1-4个桥联原子的二价桥联基团，和R¹是H、烷基、链烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基、链烯基和炔基可以具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，以及其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基可以具有1、2、3、4或5个选自烷基和前面为烷基、链烯基和炔基所提及的取代基的取代基，在所述方法中，式(I)化合物在催化剂存在下与一氧化碳和氢反应，其中所述催化剂包含元素周期表第VIII族过渡金属与至少一种式(II)化合物的至少一种配合物，其中Pn是磷属元素原子；W是侧键之间具有1-8个桥联原子的二价桥联基团，R²是能够与式(I)化合物的-X(＝O)OH基团形成至少一个分子间非共价键的官能团，R³和R⁴各自独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基可以具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，以及其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基可以具有1、2、3、4或5个选自烷基和前面为烷基所提及的取代基的取代基；或与所述磷属元素原子以及如果存在的话，基团Y²和Y³形成5至8元杂环，该杂环可以另外与1、2、3或4个环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基稠合，其中该杂环和如果存在的话，前面所稠合的基团各自独立地具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，a、b和c各自独立地为0或1，和Y¹、Y²和Y³各自独立地为O、S、NR^a或SiR^bR^c，其中R^a、R^b和R^c各自独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基可以具有1、2、3、4或5个选自卤素、氰基、硝基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、杂环烷基、杂环烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基和杂芳氧基的取代基，以及其中环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基如果合适的话可以具有1、2、3、4或5个选自烷基和前面为烷基所提及的取代基的取代基。