[发明专利]含侧咪唑基联苯胺衍生物及其制备方法

摘要

本发明公开了一类含侧咪唑基联苯胺衍生物及其制备方法，以2，2’-二羧基联苯为原料，通过硝化、还原、成咪唑环三步反应，制备得到了2，2’-二苯并咪唑基联苯胺或2，2’-二萘并咪唑基联苯胺，它们是一类新型的含侧咪唑基的芳香二元胺。这种新型含侧咪唑基的芳香二元胺是制备多种聚酰胺、聚酰亚胺的重要单体原料，丰富了含咪唑基二胺和聚合物的种类，提高了聚合物的性能，在高性能纤维和燃料电池等领域具有广泛的应用前景。

主权项

1、一类含侧咪唑基联苯胺衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将原料2，2’-二羧基联苯溶于质量浓度为98％的浓硫酸中配成溶液，溶液中固含量保持在10-30％，然后向溶液中滴加质量浓度为65％的浓硝酸，硝酸的摩尔数为2，2’-二羧基联苯摩尔数的2-3倍，整个滴加过程保持温度为0℃-50℃；滴加完毕后，继续维持0℃-50℃的反应温度，反应2-48小时；反应结束后，将反应液缓慢注入碎冰当中，得到黄色固体；将黄色固体水洗到弱酸性并过滤收集，得到的初产物用体积比为乙醇/水＝3/7-4/6的混合溶剂重结晶，过滤收集，50℃真空干燥，获得纯净的2，2’-二羧基4，4’-二硝基联苯；(2)在惰性气体的保护下，将0.1摩尔的2，2’-二羧基4，4’-二硝基联苯加入到1，4-二氧六环或乙醇或二者的混合溶剂中配成溶液，溶液中固含量为1-20％，再加入0.1-2克钯炭催化剂，所述钯炭催化剂的炭上载钯量为5-10％；将溶液加热到60℃-110℃后，滴入水合肼，水合肼的摩尔数为2，2’-二羧基4，4’-二硝基联苯摩尔数的3～30倍；水合肼滴加完毕，维持反应温度60℃-110℃，继续反应6-48小时。反应结束后，去除钯炭和溶剂，得到固体为2，2’-二羧基联苯胺，收集，40℃真空干燥；(3)配制五氧化二磷质量浓度为82-88％的多聚磷酸作为溶剂，在惰性气体的保护下，加入0.1摩尔的2，2’-二羧基联苯胺使之溶于其中，随后加入0.2-1的摩尔邻苯二胺或1，8-二氨基萘，加入的两种原料在多聚磷酸中的总体固含量为5％-50％；在140-180℃下反应48-120小时；反应结束后，趁热将反应物倾倒到碎冰当中，充分搅拌使大部分固体都溶于该磷酸的水溶液，过滤，向滤液中滴加碱性溶液至PH值接近7，将析出的固体悬浮在碱性溶液中充分搅拌24小时，水洗至中性，初产物过滤收集并用有机溶剂和水的混合溶剂重结晶，得到含侧咪唑基联苯胺衍生物2，2’-二苯并咪唑基联苯胺或2，2’-二萘并咪唑基联苯胺，50℃下真空干燥。