[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法及其催化剂

摘要

本发明提供了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分的制备方法，在催化剂组分制备过程中，助析出组份是由通式(I)所示的多元醇酯化合物及通式(II)R^I_aR^II_bSi(OR^III)_c所示的有机硅烷类化合物组成的，通过有机硅烷类化合物与多元醇酯化合物的复配作用，可有效控制催化剂颗粒的析出过程，该催化剂活性、收率较以往有较大幅度提高，聚合物细粉也较少。

主权项

1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分的制备方法，其包括下述步骤：(1)将卤化镁溶解于由有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂组成的溶剂体系中，形成均匀溶液，加入内给电子体化合物C；(2)在-30℃～60℃温度下，先将钛化合物和步骤(1)得到的溶液混合，然后加入助析出剂溶液，形成混合物；或者先将助析出剂溶液加入到步骤(1)得到的溶液中，然后在-30℃～60℃温度下，与钛化合物混合，形成混合物；(3)将步骤(2)中得到的混合物升温至60～110℃，在升温过程或者到温后加入内给电子体化合物D，到温后搅拌0.5～8小时，滤去母液，经惰性稀释剂洗涤后得到含镁/钛的固体物；(4)将步骤(3)中得到的含镁/钛的固体物用钛化合物与惰性稀释剂及内给电子体化合物E的混合物处理1次，再用钛化合物与惰性稀释剂的混合物处理1～2次，随后用惰性稀释剂洗涤干净，制得固体催化剂；在步骤(2)中，其中所述的助析出剂溶液是由助析出剂A和助析出剂B组成的混合溶液，所述的助析出剂A为选自下述通式(I)所示的二醇酯类化合物中的一种：式中R₁-R₆、R¹-R²ⁿ基团为相同或不同的氢、卤素或取代或未取代的直链或支链的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基、C₇-C₂₀芳烷基、C₂-C₁₀烯烃基或C₁₀-C₂₀稠环芳基；但R₁和R₂不是氢，R₃-R₆及R¹-R²ⁿ基团中的一个或多个任意地连起来成环或不成环；n为0-10的整数；所述的助析出剂B选自通式(II)R^I_aR^II_bSi(OR^III)_c所示的有机硅烷类化合物的一种，式中R^I、R^II和R^III相同或不同，为C₁～C₁₀烷基、C₃～C₁₀的环烷基或C₆～C₁₀芳基基团，其中a和b为0～2的整数，c为1～4的整数，且(a+b+c)＝4；步骤(2)和步骤(4)中所述的钛化合物相同，其通式为TiX_n(OR)_4-n，式中R为碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n＝1～4；步骤(1)、步骤(3)和步骤(4)中所述的内给电子体化合物C、D、E选自通式(I)所示的二元醇酯类化合物、脂肪族或芳香族单羧酸的烷基酯、脂肪族或芳香族多元羧酸的烷基酯、脂肪族醚、环脂肪族醚和脂肪族酮中的一种或几种，C、D、E可相同也可不同；其中以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物为0.2～10摩尔，有机磷化合物为0.1～3摩尔，钛化合物为0.5～50摩尔，助析出剂A为0.001～0.3摩尔，助析出剂B为0.001～0.5摩尔，内给电子体化合物C为0～3摩尔，内给电子体化合物D、E为0～5摩尔，且C+D+E为0～5摩尔。