[发明专利]一种卤水综合利用的方法

摘要

本发明涉及一种卤水的综合利用方法，属于盐化工技术领域。卤水是一种液态矿产，富含钾、钠、锂、硼、溴、碘等多种元素，目前，在国内现有的卤水开发利用中，一般是有选择性的对其中一些简单组分或附加值高的组分进行提取，未提取的组分随着老卤的排出而被遗弃，不仅造成资源的严重浪费，还污染环境。本发明是将卤水脱H2S、沉镁、沉钙并制取碳酸钙、一段制盐、二段制盐制取钾钠混盐、浮选提氯化钾、酸化提硼、提碘、提溴素、提铷铯并制氯化铷、氯化铯、提锂等工序的合理结合，实现其主要成分分步有序提取，几种主要成分的总收率达到95％以上，具有成分提取中互不损耗，实现了工艺的闭路循环，无母液排放，工艺控制简单，低成本、收率高、环保等优点。

主权项

一种卤水综合利用的方法，其特征在于：卤水脱H2S、沉镁、沉钙并制取碳酸钙、一段制盐、二段制盐制取钾钠混盐、浮选提氯化钾、酸化提硼、提碘、提溴素、提铷铯并制氯化铷、氯化铯、提锂：1)卤水脱H2S：卤水加压从曝气塔的上部喷入下部流出，空气从塔的下部进入上部排出，排出的混合气体在负压条件下进入锅炉的进风系统，或进入锅炉的二次进风系统，在炉膛高温区氧化成SO2，通过锅炉尾气脱硫装置除去SO2；2)沉镁：在搅拌条件下，将氧化钙用水配成10％～20％乳液加入上述1)从塔下部流出的卤水中沉镁，沉淀时溶液的温度＞30℃，沉淀终点控制pH＞9.0，过滤沉淀；3)沉钙并制碳酸钙：将上述2)过滤沉淀后的卤水在搅拌条件下，加入饱和度＞50％的碳酸钠溶液沉钙，碳酸钠的加入量与钙的摩尔比为1～2∶1，反应温度＞30℃，过滤并经洗涤干燥得碳酸钙；4)一段制盐：用真空制盐法将上述3)过滤后的卤水蒸发浓缩、结晶热滤制氯化钠，浓缩终点控制波美度20～40，经洗涤干燥得到氯化钠；5)二段制钾钠混盐用真空制盐法将上述4)一段制盐后的卤水继续蒸发浓缩、结晶热滤得氯化钾氯化钠混盐，浓缩终点控制波美度25～50；6)浮选提氯化钾将上述5)二段浓缩制得的钾钠混盐在浮选槽中用浮选法提氯化钾；7)酸化提硼：将上述5)分离了钾钠混盐后的母液用盐酸酸化至pH＜7，冷却过滤，再经热溶冷结晶提硼制硼酸，冷结晶母液返回二段制盐；8)提碘将上述7)酸化提硼后的卤水用氯气氧化至点位400～700mv，用树脂吸附或蒸馏法将单质碘从卤水中分离出来，再经蒸馏提纯得到碘素；9)提溴：将上述8)提碘后的卤水继续用氯气氧化至点位940-1200mv，用蒸馏或空吹的方法将单质溴从卤水中分离出来，分离出的溴单质经提纯得到溴素；10)提铷铯并制氯化铷、氯化铯：将上述9)提溴后的卤水通过沉淀法或溶剂萃取法、树脂吸附法将铷铯从卤水中分离出来，再通过精制提纯得到氯化铷和氯化铯，提铷铯后的卤水，若锂的浓度＜15g/L则返回二段制盐工序继续浓缩；11)提锂：上述10)提铷铯后的卤水中当锂浓度＞15g/L时，用氢氧化钠溶液调节卤水pH至10.0以上除镁，再用碳酸钠溶液精除钙，将除去钙、镁离子的卤水加热至＞60℃，并同时将饱和度在90～98％的碳酸钠溶液加热至＞80℃，将两种溶液以锂离子与碳酸根离子摩尔比1∶1～2的比例混合，搅拌分离得到粗碳酸锂，粗碳酸锂经洗涤后干燥得到碳酸锂，沉锂母液返回二段制盐。