[发明专利]三齿咔唑基鳌合的稀土配合物及制法和在共轭二烯高顺-1,4选择性聚合中的应用

摘要

本发明涉及三齿咔唑基鳌合的稀土配合物及制法和在共轭二烯高顺-1，4选择性聚合中的应用。所述的稀土配合物包括三齿咔唑基鳌合的稀土卤配合物；三齿咔唑基鳌合的稀土烷基配合物和稀土胺基配合物；或三齿咔唑基鳌合的稀土烷氧基配合物、稀土酚氧基配合物或羧基配合物。由上述三齿咔唑基鳌合的稀土配合物和有机硼盐及烷基化试剂按摩尔比1∶1∶0～1∶1∶1000组成催化体系，能够催化共轭二烯活性聚合，在聚合温度0～120℃条件下所合成的聚异戊二烯或聚丁二烯的顺1，4含量为97～99.9％，分子量分布小于1.3，且具有拉伸结晶性和透明性。

主权项

1.三齿咔唑基鳌合的稀土配合物；其特征在于，其为(1)三齿咔唑基螯合的稀土卤配合物；(2)三齿咔唑基螯合的稀土烷基配合物和稀土胺基配合物；或者，(3)三齿咔唑基螯合的稀土烷氧基配合物、稀土酚氧基配合物或羧基配合物；所述的三齿咔唑基鳌合的稀土配合物，其特征在于其分子式为{[3，6-(R¹)₂-1，8-(R²_yZ)₂]C₁₂H₄N}LnX₂，其结构式为：其中，Z为骨架咔唑环1，8位上的杂原子取代基，杂原子Z与咔唑环上的N原子组成ZNZ三齿鳌合配位方式，Z为P，N，S或O；R¹是骨架咔唑环3，6位上的取代基，为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基或苄基；R²为杂原子Z上的取代基，选自氢或脂族烃基或芳族烃基，为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苄基、苯基或环己基；y为杂原子Z上的取代基数目，y＝1或y＝2；Ln为稀土金属，Y、Lu、Sc、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm或Yb；X相同或不同，选自如下①-⑤组中的任意一种或两种：①X为卤素F、Cl、Br或I；②或者，X为烷基，选自CH₂SiMe₃、CH₂C₆H₄-o-N(CH₃)₂或CH(SiMe₃)₂；③或者X为胺基，选N(SiMe₃)₂；④或者X为烷氧基，选自OCH₃、OCH₂CH₃、OCH(CH₃)₂或OCH(CH₃)₂；⑤或者X为羧基或酚氧基，选自OCO(CH₂)₆CH₃、OCOCH(C₂H₅)(CH₂)₃CH₃、OC₆H₅、OC₆H₃-2，6-(CH₃)₂、OC₆H₃-2，6-(CH₂CH₃)₂或OC₆H₃-2，6-ⁱPr₂；