[发明专利]生产氨基联苯类的方法

摘要

本发明涉及一种制备取代的氨基联苯类，尤其是2-氨基联苯类的方法以及一种制备该类氨基联苯类，尤其是2-氨基联苯类的(杂)芳基酰胺的方法。

主权项

1.一种制备式(I)的氨基联苯类的方法：其中m为0、1、2或3；R¹各自独立地为卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基、硝基、氰基、SO₃R³、SO₂R³、SO₂NR¹⁰R¹¹、COOR²、COR⁴、OCOR⁴、CONR¹⁰R¹¹、NR¹⁰COR⁴、NR¹⁰SO₂R³、C₁-C₄烷基亚氨基、芳基、芳氧基、芳基羰基、芳基-C₁-C₄烷基、芳基甲氧羰基、芳基烷基亚氨基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基，其中在后七个基团中的芳基和杂芳基任选带有1、2、3、4或5个选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基的取代基；A为氢、NR⁵R⁶、(NR⁷R⁸R⁹)⁺V^-、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷基羰基、C₁-C₄卤代烷基羰基、硝基、羟基、SO₃R³、COOR²、CONR¹⁰R¹¹、COR⁴、芳基或芳氧基，其中后两个基团中的芳基任选带有1、2、3或4个选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基的取代基；以及E为氢、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₃-C₆环烷基、芳基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基，其中芳基和杂芳基任选带有1、2、3、4或5个选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基的取代基；其中R²各自独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、芳基、具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基或阳离子等价物；R³为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、芳基、具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基；R⁴为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄羟基烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、芳基、具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员杂芳基；R⁵和R⁶各自独立地为氢、C₁-C₁₀烷基、C₃-C₄链烯基、C₃-C₁₀环烷基、C₁-C₄烷基羰基、C₁-C₄卤代烷基羰基、C₃-C₄链烯基羰基、C₁-C₄烷氧羰基、C₁-C₄卤代烷氧羰基、C₃-C₄链烯氧羰基、C₁-C₄烷基氨基羰基、二-C₁-C₄烷基氨基羰基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、芳基、芳基-C₁-C₄烷基、芳基羰基、芳氧羰基或芳基甲氧羰基，其中后五个取代基的芳基任选各自带有1、2、3或4个选自卤素、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基的取代基；或R⁵和R⁶一起形成基团＝CR¹²-NR¹³R¹⁴，或者与它们所键合的氮原子一起形成C₁-C₄烷基亚氨基或芳基-C₁-C₄烷基亚氨基；R⁷、R⁸和R⁹各自独立地为C₁-C₁₀烷基；R¹⁰和R¹¹各自独立地为氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀卤代烷基、C₁-C₁₀羟基烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₁₀环烷基、C₁-C₄烷基羰基、C₁-C₄卤代烷基羰基、C₃-C₄链烯基羰基、C₁-C₄烷氧羰基、C₁-C₄卤代烷氧羰基、C₃-C₄链烯氧羰基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、芳基、芳基-C₁-C₄烷基、芳基羰基、芳氧羰基、芳基甲氧羰基或具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的环成员的5或6员杂芳基，其中后六个取代基的芳基和杂芳基任选各自带有1、2、3或4个选自卤素、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基的取代基；R¹²、R¹³和R¹⁴各自独立地为氢、C₁-C₁₀烷基或芳基；和V^-表示一价阴离子或等同于一价阴离子的多价阴离子部分；该方法包括下列步骤：(i)使式(II)的重氮盐与式(III)的苯胺衍生物在可以引起式II的重氮盐分解成氮气和芳基自由基的反应条件下反应：其中A′如对A所定义，条件是A′不为氢；X^-为一价阴离子或等同于一价阴离子的多价阴离子部分；以及m、E和R¹各自如上所定义，得到式(I′)的氨基联苯：和(ii)任选将在步骤(i)中得到的式(I′)的氨基联苯转化成其中A为氢的式(I)的氨基联苯。