[发明专利]限制几何构型稀土配合物及制法和该配合物在丁二烯高顺1,4选择性聚合中的应用

摘要

本发明涉及限制几何构型稀土配合物及制法和该配合物在丁二烯高顺1，4选择性聚合中的应用。该限制几何构型稀土配合物的分子式为[R₁-(3-R₂-4-R₃-5-R₄-6-R₅)C₅N]LnX₂，结构式为：由该限制几何构型稀土配合物与有机硼盐按摩尔比2∶1～1∶2组成的催化体系，在甲苯或氯苯溶剂中可以催化丁二烯聚合制备高顺1，4结构的聚丁二烯。催化丁二烯聚合时，在聚合温度-20～80℃范围内，单体转化率最高可达100％，活性最高可达1.30×10⁶gmol_Ln^-1h^-1，所合成的聚丁二烯中顺1，4含量为95.0～99.5％，数均分子量在3.6～40万范围内，分子量分布小于2.00。

主权项

1.限制几何构型稀土配合物，其特征在于分子式为[R₁-(3-R₂-4-R₃-5-R₄-6-R₅)C₅N]LnX₂，结构式为：式中的R₁为环戊二烯基衍生物C₅A₄、茚基衍生物C₉A₆或芴基衍生物C₁₃A₈；A为环戊二烯基的取代基、茚基的取代基或芴基上的取代基，A相同或不同，A选自氢、脂族烃基或芳香族烃基；R₂为骨架吡啶环上的取代基，选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；R₃为骨架吡啶环上的取代基，选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；R₄为骨架吡啶环上的取代基，选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基；R₅为骨架吡啶环上的取代基，选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、2，6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三异丙基苯基或2，6-二叔丁基苯基；Ln代表稀土金属，选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；X为单阴离子配体，选自CH₂SiMe₃、CH(SiMe₃)₂、1，3-C₃H₅、1，3-C₃H₄(Me)或1，3-C₃H₃(SiMe₃)₂。