[发明专利]选择性分离酚类的半共价分子印迹聚合物及其制备和应用

摘要

本发明提供一种选择性分离酚类的半共价分子印迹聚合物及其制备和应用。将模板分子溶解于交联剂和引发剂的致孔溶剂中，制备成混合液，于55-65℃下聚合反应18-24h。生成的白色块状聚合物经研磨筛分后，得到粒径为45-63μm的聚合物。得到的聚合物进行水解以去除模板分子，并以甲醇/乙酸和甲醇为萃取溶剂，采用索氏抽提除去残留模板分子和干扰物质，即得半共价分子印迹聚合物。本发明提供一种制备上述分子印迹聚合物的半共价制备方法及其在富集和/或分离酚类化合物中的应用。此外，本发明还提供了色谱柱填料和固相色谱柱填料，该填料为所述的半共价分子印迹聚合物。本发明的分子印迹聚合物对环境水样中的酚类化合物具有特异选择性，能够快速、灵敏、准备、高效地对环境水样进行检测。

主权项

选择性分离酚类的半共价分子印迹聚合物，其特征在于：可按以下步骤制备获得，(1)制备模板分子4‑氯基苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯或4‑甲基苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯，其操作过程如下：在冰浴条件下，将0.4‑0.45mol/l的4‑氯苯氯甲酸酯的四氢呋喃溶液滴加到三乙胺和0.2‑0.3mol/l 4‑乙烯基苯酚的四氢呋喃溶液中，4‑乙烯基苯酚、4‑氯苯氯甲酸酯与三乙胺按摩尔比0.8‑1.2∶0.8‑1.2∶1.6反应，然后常温反应20‑24h，减压抽滤弃去滤渣，滤液减压蒸馏或旋转蒸发除去溶剂得到白色固体粗品，用甲醇重结晶，30‑60℃真空干燥10‑24h，得4‑氯苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯；在冰浴条件下，将0.4‑0.45mol/l的4‑甲基苯氯甲酸酯的四氢呋喃溶液滴加到三乙胺和0.2‑0.3mol/l 4‑乙烯基苯酚的四氢呋喃溶液中，4‑乙烯基苯酚、4‑甲基苯氯甲酸酯与三乙胺按摩尔比0.8‑1.2∶0.8‑1.2∶1.6反应，然后常温反应20‑24h，减压抽滤弃去滤渣，滤液减压蒸馏或旋转蒸发除去溶剂得到白色固体粗品，用甲醇水溶液重结晶，30‑60℃真空干燥10‑24h，得4‑甲基苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯；(2)将模板分子溶解到含交联剂和引发剂的致孔剂溶液中，制备成混合液，模板分子∶交联剂∶引发剂∶致孔剂摩尔比为1∶18‑22∶0.2‑0.24∶18‑22；其中模板分子为4‑氯苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯、4‑甲基苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯或4‑氯苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯和4‑甲基苯基(4‑乙烯基)苯基碳酸酯混合物，交联剂为乙二醇基二甲基丙烯酸酯，引发剂为偶氮二异丁腈，致孔剂为氯仿或乙腈；(3)将混合液置于冰浴中，超声脱气10‑15min，通氮气5‑15min除去氧分子后密封；(4)将密封的混合液，放入55‑65℃水浴中，进行本体聚合反应18‑24h，生成白色的块状聚合物；(5)将白色块状聚合物破碎、研磨，并筛分得到粒度在45‑63μm的白色粉末状聚合物；(6)以氢氧化钠甲醇水溶液水解粉末状聚合物，水解结束后采用稀酸洗至中性，再依次采用水和甲醇洗后抽滤至干；(7)依次采用甲醇乙酸混合液、甲醇为提取溶剂进行索氏抽提，去除模板分子和干扰物质；(8)提取结束后，将聚合物置于真空干燥箱中于40‑60℃干燥过夜，即得到分子印迹聚合物。