[发明专利]一种功能性氨基酸脯氨酸的制备方法

摘要

本发明公开了一种功能性氨基酸脯氨酸的制备方法。其技术方案为：将邻苯二甲酸酐与尿素反应得到邻苯二甲酰亚胺，将得到的邻苯二甲酰亚胺溶于乙醇中，用氢氧化钾调节到碱性生成产物邻苯二甲酰亚胺钾，再与溴代丙二酸二乙酯反应得到邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯，然后将与1，3-二溴丙烷反应生成产物邻苯二甲酰亚氨基-2-溴丙基丙二酸二乙酯，将邻苯二甲酰亚氨基-2-溴丙基丙二酸二乙酯溶于乙醇调节到碱性，再与酸反应生成产物脯氨酸。本发明与现有的脯氨酸的制备方法相比，由于采用邻苯二甲酸酐为原料可重复利用，降低成本，而且省去了以往制备脯氨酸需要昂贵的硼氢化钠还原剂，因而具有成本低，工艺简单，收率与纯度高，更利于规模化生产。

主权项

一种用于饲料的功能性氨基酸脯氨酸的制备方法，步骤包括：(1)邻苯二甲酰亚胺钾③的制备：取一定质量的邻苯二甲酸酐①，加入相当于邻苯二甲酸质量0.28-0.60倍(优选0.4倍)的尿素混合，迅速搅拌加热熔化，反应完成后迅速加相当于邻苯二甲酸酐①质量2.8-4.5倍(优选3-4倍)的水，析出结晶后，过滤得到邻苯二甲酰亚胺②，干燥后溶于乙醇中，用氢氧化钾调节到碱性，生成邻苯二甲酰亚胺钾③；(2)邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯④的制备：将邻苯二甲酰亚胺钾③溶于二甲基甲酰胺中，制成0.4-1.0mol/L邻苯二甲酰亚胺钾③的溶液，并加入终浓度为0.8-2.0mol/L的溴代丙二酸二乙酯，加热使反应混合物回流(优选160-180℃)，反应完成后，冷却析出结晶，得到邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯④；(3)邻苯二甲酰亚氨基-2-溴化丙基丙二酸二乙酯⑤的制备：用乙醇溶解邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯④，制成0.4-0.5mol/L的邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯④的溶液，加入乙醇钠调节至碱性，并加入终浓度为0.6-1.0mol/L的1，3-二溴丙烷，而后加热(优选70-80℃)使反应混合物回流，反应完成后，回收乙醇，收集并得到邻苯二甲酰亚氨基-2-溴化丙基丙二酸二乙酯⑤；(4)脯氨酸的制备：用乙醇溶解邻苯二甲酰亚氨基-2-溴化丙基丙二酸二乙酯⑤，制成0.1-0.35mol/L的邻苯二甲酰亚氨基-2-溴化丙基丙二酸二乙酯⑤的溶液，用浓度为1-2mol/L的盐酸调节到pH＝4，在50-70℃加入0.3mol/L五氯苯酚的乙醇溶液70mL。保持温度反应后，冷却到0℃过滤，得到五氯苯酚脯氨酸复盐；取一定质量的复盐，加入相当于复盐质量体积比约0.5-1.5倍(优选约1倍)的蒸馏水、约0.05-015倍(优选约0.1倍)的氨水，室温充分搅拌，冷却过滤，减压浓缩后，加入相当于复盐质量体积比约0.25-0.75倍(优选约0.5倍)的蒸馏水，然后用乙醚进行提取，而后回收乙醚，即得到脯氨酸。