[发明专利]用于降低熔体指数和增加聚合物生产率的双茂金属催化剂体系

摘要

用于降低熔体指数和增加聚合物生产率的双茂金属催化剂体系，本发明提供了双功能催化剂体系和采用这些双功能催化剂体系的聚合方法。公开的聚合方法可以较高的生产率生产烯烃聚合物，且这些烯烃聚合物可具有较高的分子量和/或较低的熔体指数。

主权项

1.烯烃聚合方法，所述方法包括：使催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体在产生烯烃聚合物的聚合条件下接触，其中所述催化剂组合物包含催化剂组分I、催化剂组分II、活化剂-载体和有机铝化合物，其中，通过该方法每小时生产的烯烃聚合物的量比在相同聚合条件下没有催化剂组分II的情况下每小时获得的烯烃聚合物的量大至少10％；其中催化剂组分I包含：具有式(C)的化合物；具有式(D)的化合物；或它们的任意组合，其中：式(C)为其中：M³是Zr或Hf；X⁴和X⁵独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有多达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃基氨基或烃基甲硅烷基，它们中任一个均具有多达18个碳原子；E³是选自如下的桥连基团：具有多达18个碳原子的环状或杂环桥连基团，具有式＞E^3AR^7AR^8A的桥连基团，其中E^3A是C或Si，以及R^7A和R^8A独立地是H或具有多达18个碳原子的烃基，具有式-CR^7BR^8B-CR^7CR^8C-的桥连基团，其中R^7B、R^8B、R^7C和R^8C独立地是H或具有多达10个碳原子的烃基，或具有式-SiR^7DR^8D-SiR^7ER^8E-的桥连基团，其中R^7D、R^8D、R^7E和R^8E独立地是H或具有多达10个碳原子的烃基；R⁹和R¹⁰独立地是H或具有多达18个碳原子的烃基；以及Cp¹是环戊二烯基或茚基，在Cp¹上的任意取代基是H或具有多达18个碳原子的烃基或烃基甲硅烷基；以及式(D)为其中：M⁴是Zr或Hf；X⁶和X⁷独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有多达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃基氨基或烃基甲硅烷基，它们中任一个均具有多达18个碳原子；E⁴是选自如下的桥连基团：具有多达18个碳原子的环状或杂环桥连基团，具有式＞E^4AR^12AR^13A的桥连基团，其中E^4A是C或Si，以及R^12A和R^13A独立地是H或具有多达18个碳原子的烃基，具有式-CR^12BR^13B-CR^12CR^13C-的桥连基团，其中R^12B、R^13B、R^12C和R^13C独立地是H或具有多达10个碳原子的烃基，或具有式-SiR^12DR^13D-SiR^12ER^13E-的桥连基团，其中R^12D、R^13D、R^12E和R^13E独立地是H或具有多达10个碳原子的烃基；以及R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷独立地是H或具有多达18个碳原子的烃基；和其中催化剂组分II包含：具有式的化合物；或其任意组合，其中：M⁵是Zr或Hf；X⁸和X⁹独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有多达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃基氨基或烃基甲硅烷基，它们中任一个均具有多达18个碳原子；Cp²和Cp³独立地是环戊二烯基或茚基，Cp²和Cp³上的任意取代基独立地是H或具有多达18个碳原子的烃基；以及E⁵是具有式-(CH₂)_n-的桥连基团，其中n是2至8的整数，包括2和8。