[发明专利]乙烯和α-烯烃共聚负载型催化剂及其制备方法和用途

摘要

本发明涉及一种共聚负载型催化剂领域，具体地说，涉及一种乙烯和α-烯烃共聚负载型催化剂及其制备方法和用途。用于乙烯和α-烯烃共聚负载型催化剂，其特征在于，体相组分质量百分含量：Ti：1～10％，Mg：5～30％，Cl：45～85％，C：5～45％，H：1～10％，N：0～5％；表面原子组分质量百分含量：O：5～40％，Ti：1～8％，N：0～4％，C：50～90％，Mg：0.5～10％；该催化剂对乙烯和多种α-烯烃具有较高的均聚和共聚活性。本发明通过控制钛含量与配体的投料摩尔比，可分别得到对乙烯和丙烯以及乙烯-丙烯共聚有不同活性的催化剂。本发明的催化剂在烷基铝的活化下对乙烯和α-烯烃的共聚显示很高的聚合活性，得到形态良好的球形聚合物。

主权项

1.一种用于乙烯和α-烯烃共聚负载型催化剂，其特征在于，体相组分质量百分含量：Ti：1～10％，Mg：5～30％，Cl：45～85％，C：5～45％，H：1～10％，N：0～5％；表面原子组分质量百分含量：0：5～40％，Ti：1～8％，N：0～4％，C：50～90％，Mg：0.5～10％；通过下述方法制得：a)制备MgCl₂/TiCl₄球形加合物：使用工业球形MgCl₂(HOEt)_n或者工业球形MgCl₂(HOEt)_n的有机悬浮液，1≤n≤4，与TiCl₄或TiCl₄的有机溶液，TiCl₄和MgCl₂的投料比为Ti∶Mg摩尔比5～100，在-40～0℃下反应0.1～3小时后逐步升温到15～140℃某温度，反应1～36小时后，沉降，过滤去上层液体，加TiCl₄反应、沉降、过滤的步骤重复0～3次；洗涤干燥，形成MgCl₂/TiCl₄加合物；b)使用MgCl₂/TiCl₄球形加合物与负离子型有机配体L-ER₃通过固相反应，将分散于有机溶剂中的负离子型有机配体L-ER₃与MgCl₂/TiCl₄加合物的有机溶剂悬浮液在-100～0℃下混合，负离子型有机配体L-ER₃与MgCl₂/TiCl₄加合物中的Ti的投料摩尔比为0.1∶1～4∶1，升温至15～130℃，反应0.5～36小时后沉降并滤去上层液体，洗涤干燥，从而将有机配体化学负载在固体表面，制得用于烯烃聚合与共聚的负载型催化剂；所述的有机配体L为：希夫碱类配体Ⅰ、2位酯基取代的酚类Ⅱ或取代环戊二烯类配体Ⅲ，以及这些基本单元组成的双齿及多齿配体，其组成的有机配体L-ER₃的基本化学结构如下：其中，R1-R5分别选自氢原子、卤素、脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基；R1’选自脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基，R2’，R3’分别选自氢原子、卤素、脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基；ER₃代表硅、锗或锡的烷基化合物、芳基化合物或烷基芳基化合物，烷基为C1-C6的脂肪基团，芳基为无取代的苯基或一二取代的苯基。