[发明专利]一种异构反应

摘要

本发明涉及一种在有机磷合成方法学上，具有重大应用价值的高选择性的新反应，应用在乙酰甲胺磷、草甘膦、草铵膦、氯胺磷、丙溴磷等重要的农药商品上，设计出创新的工艺合成路线，不仅达到清洁生产工艺的标准，而且比现有工艺路线大幅度降低制备成本。

主权项

1.LJ反应的定义倍，吸电子能力越强，或者所连吸电子基越多，则异构反应的活性越大；当与D成双键的K₁和K₂为零表示时，a与b基团成为三配位化合物，同样适合于这一规律，异构为四配位化合物；上式中D表示P(磷)或者B(硼)元素，K₁和K₂都表示O、S、N等能够与P或者B构成双键的元素，当K₁为S时，K₂是O不是N，当K₁为N时，K₂是S或者O；当K₁为O时，K₂不能异构反应，O、S、N三元素异构反应的活性大小顺序：O＞S＞N经典的LJ反应之一是以三氯硫磷(或三卤化磷)为底物，一系列烷氧基化合物为供体，只需要经过一步串联反应过程，不需要添加任何催化剂，S，O异构反应生成1化合物的收率达到98％以上，具有非常高的选择性；LJ反应的一个明显的技术特征是反应的同时伴生等当量的HX气体；式中R₁表示H、甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基等所有能与O 元素形成共价键的基元；1.2在三配位磷化合物(或者三配位硼化合物)的P原子上连有吸电子基，特别是连有卤素原子，若同时连有-OR₁或-SR₂或-NR₃等基团，在酸性条件下，三配位化合物必然分子内异构成为四配位化合物，它们必然以3，5，7化合物的状态存在，而2，4，6化合物的自然存在含量不超过万分之一，如下所示：式中X表示卤素原子以及各种吸电子基团，同样，吸电子效应越大，则异构反应活性也越大，收率也越高；2、4、6异构反应为3、5、7的收率可达98％以上，具有非常高的选择性；(二)式中R₁与(一)式中R₁相同，R₂或R₃表示所有能与S或N元素形成共价键的基元，还包括H元素，经典的LJ反应之一是以三氯化磷为底物，HOR₁或者HSR₂或者HNR₃为供体，生成四配位磷化物，如下所示： 该反应的中间体：三个化合物的自然存在含量不超过万分之一；此LJ反应的一个明显的技术特征是反应的同时伴生等当量的HCl气体。