[发明专利]一种制备聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的方法

摘要

本发明属于高分子化学领域，公开了一种使用复合溶剂体系制备聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的方法。包括以下步骤：（1）将对苯二胺粉末在含有助溶剂和缚酸剂的溶剂中完全溶解。（2）在-10～25℃低温下，将20%～80%的粉末状对苯二甲酰氯加入到反应釜中。待温度稳定后，再加入另一部分对苯二甲酰氯粉末低温缩聚。当反应体系进入凝胶化后，在50～80℃下继续搅拌1～6h。（3）反应得到的聚合体经静置、洗涤脱水和干燥后得到产品。本发明使用的复合溶剂体系更有利于提高树脂的分子量。采用二次加料法后反应放热慢，有效避免了局部凝胶化。本方法制备的聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的比浓对数粘度为4.5～6.5dl/g。

主权项

一种制备聚对苯二甲酰对苯二胺树脂的制备方法，包括以下步骤：（1）在70～80℃下将助溶剂加入含有缚酸剂的主溶剂中，搅拌0.5～5h，然后在25～35℃下将对苯二胺溶解于上述反应液中，搅拌0.5～1h；冷却至低温条件下，向反应液中第一次加入参与反应的对苯二甲酰氯总量的20～80%的粉末状对苯二甲酰氯，其中所述的主溶剂包括N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、1,3‑二甲基‑2‑咪唑啉酮或N‑甲基吗啉中任意两种复合溶剂；所述的助溶剂包括LiCl、CaCl2、MgCl2、Ca(SCN)2中的一种或几种；助溶剂与总溶剂与的重量比为0.02:1～0.10:1； 所述的缚酸剂为叔胺碱类缚酸剂，缚酸剂与总溶剂的重量比为0.05:1～0.10:1；所述的溶剂和缚酸剂使用前需脱水，助溶剂在投入之前需300～500℃下活化5～8h，控制反应液的含水率在300ppm以内；对苯二胺溶解后，降温，使低温缩聚温度为‑15～25℃；（2）5min后，在‑5～15℃下向反应液中加入剩余部分对苯二甲酰氯粉末，加大搅拌转速，反应体系进入凝胶化后熟化；所述的搅拌转速为2000～4000rpm， 所述的熟化温度范围为50～90℃，熟化过程中搅拌时间为2～5h；对苯二甲酰氯总量与对苯二胺的摩尔比为1：1～1.01:1，总溶剂中对苯二胺的浓度为0.20～0.50mol/L， （3）制得的产物在室温下静置5～20h，用去离子水搅拌洗涤、脱水4次和干燥后得到粉末状聚合体。