[发明专利]稠合三环磺酰胺的制备方法

摘要

本发明提供用于制备例如取代或未取代的5-(芳基-磺酰基)-4，5-二氢-1H-吡唑并[4，3-c]喹啉和5-(杂芳基-磺酰基)-4，5-二氢-1H-吡唑并[4，3-c]喹啉等稠合三环磺酰胺基类似物的方法，即，规模可变或大规模制备方法。本发明的示例性方法包括分子内环化步骤，在这一步骤中，形成碳-氮键，并且其采用含有至少一个有机配体例如DMEDA的铜基催化剂。本发明还提供用作本发明方法中的中间体的化合物。

主权项

1.一种进行分子内环化的方法，所述方法包括：(i)使具有式(I)结构的第一分子或其盐或其溶剂合物与包含铜和至少一个有机配体的催化剂在足够形成具有式(II)结构的第二分子或其盐或其溶剂合物的反应条件下接触，式(I)结构：其中n是选自0至4的整数；N¹和N²是吡唑环的氮原子；X¹是F、Cl、Br、I、甲苯磺酸酯基或甲磺酸酯基；R¹独立选自以下基团：烷基、烯基、炔基、卤代烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、CN、卤素、OR⁴、SR⁴、NR⁴R⁵、C(O)R⁶、C(O)NR⁴R⁵、OC(O)NR⁴R⁵、C(O)OR⁴、NR⁷C(O)R⁶、NR⁷C(O)OR⁴、NR⁷C(O)NR⁴R⁵、NR⁷C(S)NR⁴R⁵、NR⁷S(O)₂R⁶、S(O)₂NR⁴R⁵、S(O)R⁶和S(O)₂R⁶，其中所述烷基、烯基、炔基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基各自任选地被1至3个独立选自以下的取代基取代：C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、2元至6元杂烷基、C₃-C₆环烷基、3元至8元杂环烷基、芳基、5元或6元杂芳基、CN、卤素、OR¹⁴、SR¹⁴、NR¹⁴R¹⁵、C(O)R¹⁶、C(O)NR¹⁴R¹⁵、OC(O)NR¹⁴R¹⁵、C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)R¹⁶、NR¹⁷C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷C(S)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶、S(O)₂NR¹⁴R¹⁵、S(O)R¹⁶和S(O)₂R¹⁶；R⁴、R⁵和R⁷独立选自H、酰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、2元至6元杂烷基、芳基、5元或6元杂芳基、C₃-C₈环烷基和3元至8元杂环烷基，其中R⁴和R⁵与它们所结合的氮原子一起任选连接形成5元至7元杂环；且R⁶选自酰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、2元至6元杂烷基、芳基、5元或6元杂芳基、C₃-C₈环烷基和3元至8元杂环烷基；R²选自以下基团：H、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基，其中所述烷基、烯基、炔基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基各自任选地被1至5个独立选自以下的取代基取代：C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、2元至6元杂烷基、C₃-C₆环烷基、3元至8元杂环烷基、芳基、5元或6元杂芳基、CN、卤素、OR¹⁴、SR¹⁴、NR¹⁴R¹⁵、C(O)R¹⁶、C(O)NR¹⁴R¹⁵、OC(O)NR¹⁴R¹⁵、C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)R¹⁶、NR¹⁷C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷C(S)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶、S(O)₂NR¹⁴R¹⁵、S(O)R¹⁶和S(O)₂R¹⁶；R³是与所述吡唑的N¹或N²共价键合的氨基保护基；且Cy选自以下基团：芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基，其各自任选地被1至5个独立选自以下的取代基取代：C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、2元至6元杂烷基、C₃-C₆环烷基、3元至8元杂环烷基、芳基、5元或6元杂芳基、CN、卤素、OR¹⁴、SR¹⁴、NR¹⁴R¹⁵、C(O)R¹⁶、C(O)NR¹⁴R¹⁵、OC(O)NR¹⁴R¹⁵、C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)R¹⁶、NR¹⁷C(O)OR¹⁴、NR¹⁷C(O)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷C(S)NR¹⁴R¹⁵、NR¹⁷S(O)₂R¹⁶、S(O)₂NR¹⁴R¹⁵、S(O)R¹⁶和S(O)₂R¹⁶，其中各R¹⁴、各R¹⁵和各R¹⁷独立选自H、酰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、2元至6元杂烷基、芳基、5元或6元杂芳基、C₃-C₈环烷基和3元至8元杂环烷基，其中R¹⁴和R¹⁵与它们所结合的氮原子一起任选连接形成5元至7元杂环；且各R¹⁶选自酰基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烯基、C₁-C₆炔基、2元至6元杂烷基、芳基、5元或6元杂芳基、C₃-C₈环烷基和3元至8元杂环烷基，式(II)结构：其中Cy、n、R¹、R²和R³如对式(I)所定义。