[发明专利]螺酮缩醇衍生物的制备方法

摘要

本发明提供经由式(II)(式中的可变基团和变数的定义如说明书中所述)的螺酮缩醇衍生物的制备方法。

主权项

1.式(I)的化合物的制备方法，[化1][式中，n为选自0～3的整数，m为选自0～5的整数；R¹和R²各自独立地选自可被1个以上Ra取代的C_1-10烷基、可被1个以上Ra取代的C_3-10环烷基、可被1个以上Ra取代的C_2-10烯基、可被1个以上Ra取代的C_3-10环烯基、可被1个以上Ra取代的C_2-10炔基、可被1个以上Ra取代的芳基、可被1个以上Ra取代的饱和、部分不饱和、或不饱和的杂环基、氰基、卤原子、硝基、巯基、-OR³、-NR⁴R⁵、-S(O)_pR⁶、-S(O)_qNR⁷R⁸、-C(=O)R³⁵、-CR³⁶=NOR³⁷、-C(=O)OR⁹、-C(=O)NR¹⁰R¹¹、和-SiR¹²R¹³R¹⁴；当n为2以上时，R¹可以各自相同或不同；当m为2以上时，R²可以各自相同或不同；或者，相邻碳原子上存在的2个R¹可与它们所连接的碳原子一起形成与苯环稠合的碳环或杂环；相邻碳原子上存在的2个R²可与它们所连接的碳原子一起形成与苯环稠合的碳环或杂环；p为选自0～2的整数；q为选自1和2的整数；R³为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、C_2-10炔基、芳基、杂芳基、-SiR¹²R¹³R¹⁴、或-C(=O)R¹⁵；R⁴和R⁵各自独立地选自氢原子、羟基、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_1-10烷氧基、芳基、杂芳基、-SiR¹²R¹³R¹⁴、和-C(=O)R¹⁵；R⁶为C_1-10烷基、C_3-10环烷基、芳基、或杂芳基，其中，当p为0时，R⁶可以为-SiR¹²R¹³R¹⁴或-C(=O)R¹⁵；R⁷、R⁸、R¹⁰和R¹¹各自独立地选自氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、芳基、杂芳基、-SiR¹²R¹³R¹⁴、和-C(=O)R¹⁵；R⁹为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、芳基、杂芳基、或-SiR¹²R¹³R¹⁴；Ra各自独立地选自C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、C_2-10炔基、芳基、杂芳基、羟基、卤原子、-NR²¹R²²、-OR³⁸、-SR²⁶、-S(O)₂R²⁷、-SiR²³R²⁴R²⁵、羧基、-C(O)NR²⁸R²⁹、-C(=O)R³⁰、-CR³¹=NOR³²、氰基、和-S(O)_rNR³³R³⁴；r为选自1和2的整数；R¹²、R¹³、R¹⁴、R²³、R²⁴和R²⁵各自独立地选自C_1-10烷基和芳基；R¹⁵和R³⁰各自独立地选自氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_1-10烷氧基、C_1-10烷基氨基、二(C_1-10烷基)氨基、C_1-10烷硫基、芳基、和杂芳基；R²¹、R²²、R²⁸、R²⁹、R³³和R³⁴各自独立地选自氢原子、羟基、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_1-10烷氧基、芳基、杂芳基、-SiR²³R²⁴R²⁵、和-C(=O)R³⁰；R²⁶为氢原子、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基、C_3-10环烷基氧基、芳氧基、C_3-10环烷基、芳基、杂芳基、-C(=O)R³⁰、或-SiR²³R²⁴R²⁵；R²⁷为羟基、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、芳基、杂芳基、-SiR²³R²⁴R²⁵、或-C(=O)R³⁰；R³¹为氢原子、C_1-10烷基、或C_3-10环烷基；R³²为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、芳基、杂芳基、-SiR²³R²⁴R²⁵、或-C(=O)R³⁰；R³⁵为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、C_2-10炔基、C_1-10烷硫基、芳基、或杂芳基；R³⁶为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、或C_2-10炔基；R³⁷为氢原子、C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、芳基、杂芳基、-SiR¹²R¹³R¹⁴、或-C(=O)R¹⁵；R³⁸为C_1-10烷基、C_3-10环烷基、C_2-10烯基、C_3-10环烯基、C_2-10炔基、C_1-10烷硫基、芳基、杂芳基、-SiR²³R²⁴R²⁵、或-C(=O)R³⁰]；该方法包括工序a)和工序b)，工序a)为将式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，获得式(IV)的化合物的工序，[化2][式中，R_X各自独立地选自C_1-6烷基、芳基、杂芳基、C_1-6烷氧基、芳氧基、和杂芳氧基，R⁴¹是如R¹所定义的基团，其中，该基团可具有1个以上保护基；n的定义如上所述]；[化3][式中，M选自B(R¹⁰⁰)₂、ZnR¹⁰⁰、和MgR¹⁰⁰，R¹⁰⁰独立地选自-OR¹⁰¹、Cl、Br、I、F，此处，R¹⁰¹选自氢原子和C_1-12烷基，或者，B(R¹⁰⁰)₂可以形成5或6元环的环状硼酸酯，R⁴²是如R²所定义的基团，其中，该基团可具有1个以上保护基，m的定义如上所述]；[化4][式中，R⁴¹、R⁴²、R_X、n、和m的定义如上所述]；工序b)为通过除去保护基，将式(IV)的化合物转换为式(I)的化合物的工序；该方法还包括：在上述工序中和/或其前后的任意阶段，引入保护基的工序和/或除去保护基的工序。