[发明专利]可生物降解脂肪族交替聚酯酰胺的制备方法

摘要

本发明公开了可生物降解脂肪族交替聚酯酰胺的制备方法，采用脂肪族二元酸与二酰胺二醇进行熔融缩聚，制备同时带有端羧基和端羟基的交替聚酯酰胺预聚体，再以二酰基双内酰胺和二噁唑啉扩链剂进行联合扩链，制备特性粘度在0.30～0.59dL/g间可生物降解的脂肪族交替聚酯酰胺。本发明具有方法简便、条件温和、高效等特点，能够制备结构规整、结晶性好的脂肪族交替聚酯酰胺。

主权项

1.一种通过扩链法制备可生物降解的脂肪族交替聚酯酰胺的方法，包括通过熔融缩聚制备交替聚酯酰胺预聚体，再用扩链剂扩链，获得交替的聚酯酰胺，其特征在于，包括以下步骤：1)以二元酸与二酰胺二醇为原料，按二元酸与二酰胺二醇摩尔比为1.00～1.30的比例，在催化剂的存在下先进行常压缩聚，反应温度在160～200℃之间，收集生成的水到理论量的60～80％，再改为减压装置，分别用水泵和油泵减压3～4h，直至反应到酸值基本不变为止，所用的真空度在10mmHg以下，获得特性粘度在0.20以下的同时带有端羟基和端羧基的交替聚酯酰胺预聚体，其中，催化剂的用量为单体总重量的0.005～0.3％；2)将步骤1)中制备的聚酯酰胺预聚体，在催化剂的存在下，以二酰基双内酰胺或碳酰双内酰胺和二噁唑啉混合扩链剂扩链，扩链温度在160～220℃之间，先在常压下进行1-2小时，再在1～5mmHg的减压状态下反应1-4小时，制备出特性粘度在0.30～0.59dL/g之间生物降解性脂肪族交替聚酯酰胺；其中，以100重量份的聚酯酰胺预聚体计，扩链剂二噁唑啉的用量为0.9～16份，扩链剂二酰基双内酰胺的用量为0.05～5.9份，其中，催化剂的用量为单体总重量的0.005～0.3％。其中，步骤1)中所述的二酰胺二醇为具有通式(I)所示的结构：式中R为-(CH₂)_n-，其中n＝0～20；步骤1)中所述的脂肪族二元酸的通式为HOOC(CH₂)_nCOOH，n＝0～10；步骤1)、2)中所述的催化剂为二丁基氧化锡、氧化锡、氯化亚锡、氧化锌、醋酸锌、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或对甲苯磺酸中的一种或几种混合； 步骤2)中所述的扩链剂二噁唑啉包括脂肪族二元噁唑啉或芳香族二元噁唑啉，其结构通式如(II)所示：式中R为-(CH₂)_n-，其中n＝0～20或为苯基或吡啶基，通过邻位、间位、或对位与噁唑啉环相连；步骤2)中所述的扩链剂二酰基双内酰胺包括脂肪族二酰基双内酰胺或芳香族二酰基双内酰胺，结构通式如(III)所示：式中，m＝3～12；R为-(CH₂)_n-，n＝0～20或苯环，通过邻位、间位、或对位与二羰基相连；碳酰双内酰胺，结构如(IV)所示：其中m＝3～12。