[发明专利]多级孔结构硅铝沸石材料的制备方法

摘要

本发明涉及一种多级孔结构硅铝沸石材料的制备方法，主要解决现有技术中难以获得同时具有大孔和微孔的复合孔分子筛的问题。本发明通过采用将相分离诱导剂R1、结构导向剂R2、酸、水、硅源和铝源的混合物发生水解反应得硅铝氧化物材料前驱体I；将上述硅铝氧化物材料前驱体I凝胶老化，得到硅铝氧化物材料前驱体II；硅铝氧化物材料前驱体II经干燥、焙烧后制得介孔/大孔复合孔结构硅铝氧化物III；将硅铝氧化物材料III置于反应釜的上部，反应釜底部加入有机铵溶液，然后晶化、洗涤、干燥和焙烧得到多级孔结构硅铝沸石材料的技术方案较好地解决了该问题，可用于多级孔结构硅铝沸石材料的工业生产中。

主权项

一种多级孔结构硅铝沸石材料的制备方法，包括以下步骤：a)将相分离诱导剂R1、结构导向剂R2、酸、水、硅源和铝源的混合物发生水解反应得到硅铝氧化物材料前驱体I，混合物质量比组成为：R1/SiO2＝0.25～1.0，R2/SiO2＝0.3～2.0，H2O/SiO2＝2.0～10，H+/SiO2＝0.05～0.53，A12O3/SiO2＝0.004～0.85；b)将上述硅铝氧化物材料前驱体I在30～100℃温度下凝胶老化，老化2～96小时，得到硅铝氧化物材料前驱体II；c)硅铝氧化物材料前驱体II经干燥、焙烧后制得介孔/大孔复合孔结构硅铝氧化物材料III；d)将硅铝氧化物材料III置于反应釜的上部，反应釜底部加入有机铵模板剂，在100～200℃下晶化0.5～12天后；对样品进行洗涤、干燥和焙烧得到多级孔结构硅铝沸石整体材料；其中相分离诱导剂R1选自聚乙二醇、聚氧乙烯或聚环氧乙烷的中的至少一种，其平均分子量为3000～100000；结构导向剂R2选自三嵌段共聚物、长链烷基三甲基卤化氨分子式为(CH3)nN+(CH3)3X‑)、柠檬酸、酒石酸、苹果酸或乳酸中的至少一种；其中三嵌段共聚物是聚氧乙烯‑聚氧丙烯‑聚氧乙烯，其平均分子量为1500～12000；长链烷基三甲基卤化氨的碳链长度为8～18，X为Cl或者Br；酸选自硝酸、磷酸、盐酸或醋酸中的至少一种；硅源选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯或正硅酸四丁酯中的至少一种；铝源为硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、异丙醇铝、异丁醇铝或拟薄水铝石中的至少一种；有机铵模板剂选自四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、三乙胺或乙二胺中的至少一种。