[发明专利]一类烯烃聚合催化剂及超低支化度超高分子量聚乙烯

摘要

本发明涉及一类负载型非茂金属聚烯烃催化剂，制备方法及其应用，用于制备超低支化度超高分子量聚乙烯。所述的负载型非茂金属聚烯烃催化剂是通过原位负载化方法使一类多齿配体与负载于载体上的过渡金属化合物发生化学反应得到，催化烯烃的均聚/共聚时，助催化剂用量少，得到的乙烯共聚物和均聚物分子量分布窄、共聚单体和聚合物粒径分布均匀、聚合物粒子为球形或类球形。所述的超低支化度超高分子量聚乙烯聚合物中每100000个骨架碳原子的支链含量为0-2个，聚合物的多分散性指数范围2-10。

主权项

1.一类负载型非茂金属聚烯烃催化剂，其特征是所述的负载型非茂金属聚烯烃催化剂是由镁化合物、多孔载体和金属配合物组成；其中：所述的金属配合物是由ML₄与一类含杂原子的多齿配体原位生成；M是指第四族过渡金属原子，包括钛、锆、铪；L选自于卤素或具有1至10个碳原子的烃基，4个L相同或不同；所述的含杂原子的多齿配体具有如下的分子结构：R¹是H、具有1至10个碳原子的直链或含支链的烷基、具有1至4个碳原子的卤代烷基、具有2至10个碳原子的烯基、具有2至10个碳原子的炔基、具有4至10个碳原子同时含有氮、氧或硫原子的杂环基、苯基、萘基和具有取代基团的苯基或萘基，苯环或萘基上的任意位置可单独或同时被取代基团取代，每个取代基团具有1到5个碳原子或为卤素，取代基团是相同或不同的基团；R³是H、具有1至10个碳原子的直链或含支链的烷基、具有2至10个碳原子的烯基、具有2至10个碳原子的炔基、具有4至10个碳原子同时含有氮、氧、硫杂原子的杂环基、苯基、萘基和具有取代基团的苯基或萘基，苯环或萘基上的的任意位置单独或同时被取代或未被取代基团取代，每个取代基团具有1到5个碳原子或为卤素，取代基团是相同或不同的基团，相邻基团彼此成键成环或不成键成环；R²，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷是相同或不同的基团，各自任意选自如下基团：氢、具有1至10个碳原子的直链或含支链的烷基、具有2至10个碳原子的烯基、具有2至10个碳原子的炔基、苯基或萘基和具有取代基团的苯基或萘基，苯环或萘基上的任意位置可单独或同时被取代基团取代，每个取代基团具有1到5个碳原子或为卤素，取代基团可以是相同的，也可以不同，相邻基团彼此成键成环或不成键成环；R⁸，R⁹各自任意选自如下基团：氢、具有1至20个碳原子的支链或直链烃基、苯基或萘基、具有取代基团的苯基或萘基，苯环或萘基上的任意位置可被取代基团取代，每个取代基团具有1到15个碳原子或为卤素，R⁸或R⁹是相同或不同的基团，相邻基团彼此成键成环或不成键成环；X是O、N、S、Se或P；当X是O、S或Se时，X上只有一个取代基R⁸或者R⁹；所述的卤素指氟、氯、溴或碘；所述的镁化合物为卤化镁、卤化镁的醇合物、R¹⁰₂Mg、(R¹¹O)₂Mg、(R¹²O)MgCl或它们的混合物；所述的R¹⁰、R¹¹、R¹²选自C1-C30的烷基、取代的C1-C30的烷基或惰性功能性基团，所述的取代基是卤素；所述的多孔载体选自于第13、14组元素的氧化物在内的无机氧化物以及氧化混合物和混合氧化物，由气态金属氧化物或硅化合物通过高温水解过程而制备的氧化材料，或有机高分子聚合物；所述的硅化合物为二氧化硅，分子筛或蒙脱土；所述的有机高分子聚合物为聚苯乙烯；