[发明专利]一种仿生有机胍盐催化合成聚乳酸-乙醇酸的工艺方法

摘要

一种仿生型肌酐盐酸盐,氯化肌酐胍(又名盐酸肌酐胍)催化乳酸、乙醇酸共缩聚合成医用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的新方法。本发明采用仿生型氯化肌酐胍为催化剂、工业级乳酸（LA,85%水溶液）和乙醇酸（GA，95%）为共聚单体、经本体无溶剂二阶共缩聚，得到高度生物安全性无毒无金属的医用降解性聚乳酸-乙醇酸。本发明特点：绿色催化剂；无溶剂本体聚合；催化剂氯化肌酐胍具有高度生物相容性、生物安全性并且无细胞毒性，所合成聚乳酸-乙醇酸不含任何金属及其他有毒残余物适合用作医用药用材料。工艺操作简便易行，原料成本低廉、操作简便、易于工业化实施。

主权项

1.一种氯化肌酐胍催化乳酸、乙醇酸共缩聚合成医用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的工艺方法，其特征在于该方法以无毒、无金属仿生型肌酐盐酸盐，即氯化肌酐胍为催化剂、工业级乳酸和乙醇酸为共聚单体、经本体无溶剂二阶共缩聚，得到高度生物安全性医用降解性聚乳酸-乙醇酸，具体合成步骤包括：第1、寡聚乳酸-乙醇酸OLGA的合成以摩尔比为1∶9～9∶1的工业级质量含量为85％的乳酸水溶液LA和质量含量为95％的乙醇酸GA为共聚单体，首先合成重均分子量Mw＝200～400的寡聚乳酸-乙醇酸；工艺条件：在反应釜中装入乳酸和乙醇酸，重复抽真空-充氩气操作三次后，在氩气氛及常压下加热至130～160℃，脱水反应1～3小时；然后将反应釜减压至100Torr在130～160℃下反应1～3小时；最后将反应釜减压至30Torr在130～160℃下反应1～3小时；合成反应式：第2、聚乳酸-乙醇酸PLGA的合成以第1步合成的寡聚乳酸-乙醇酸OLGA为原料，以无毒、无金属仿生型氯化肌酐胍为催化剂，在减压下进行本体熔融缩聚，合成得到高度生物安全性的生物医用降解性聚乳酸-乙醇酸；合成反应工艺条件及操作方法是：向反应釜加入寡聚乳酸-乙醇酸、催化剂氯化肌酐胍，控制寡聚乳酸-乙醇酸与氯化肌酐胍的质量比为100～2000，将反应釜减压至10torr，升温至150～195℃反应48～170小时后，即得到聚乳酸-乙醇酸产品，重均分子量范围为1.0～11.1×10⁴，聚合度m范围为77～854；合成反应式：