[发明专利]可用于齿科修复树脂的表面功能化氧化锆纳米粒子的制备方法

摘要

本发明涉及一种可用于齿科修复树脂的表面功能化ZrO2纳米粒子的制备方法。可用于齿科修复树脂的表面功能化氧化锆纳米粒子的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：1)甲基丙烯酸多巴胺的制备：采用盐酸多巴胺与甲基丙稀酸酐反应，在DOPA上引入可与齿科修复树脂发生化学键合的双键，得灰白色的甲基丙烯酸多巴胺；2)表面修饰ZrO2纳米粒子的制备：通过DMA中DOPA成分与ZrO2纳米粒子的相互作用，在ZrO2纳米粒子表面引入能与树脂紧密结合的双键，得到可用于齿科修复树脂的表面功能化氧化锆纳米粒子。该方法制备的表面功能化氧化锆纳米粒子用于齿科修复树脂中时，所得到的树脂的弯曲强度高。本发明工艺简单，其生产成本低，且具有有效改善齿科用材料的效果。

主权项

可用于齿科修复树脂的表面功能化氧化锆纳米粒子的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：1)甲基丙烯酸多巴胺的制备：按甲基丙烯酸酐与盐酸多巴胺的摩尔比为1～2∶1，选取甲基丙烯酸酐和盐酸多巴胺；将甲基丙烯酸酐溶于四氢呋喃中配制成浓度为0.1～0.2wt％的甲基丙烯酸酐的四氢呋喃溶液；按盐酸多巴胺与NaHCO3‑Na2B4O7溶液的配比为1mmol∶4～15ml，选取PH值为8～10的NaHCO3‑Na2B4O7溶液；盐酸多巴胺采用N2排空气30min后，加入PH值为8～10的NaHCO3‑Na2B4O7溶液，N2鼓泡30min，室温下滴加甲基丙烯酸酐的四氢呋喃溶液，1M NaOH调节pH为8～10，反应24h，乙酸乙酯洗涤1～2次，6M HCl调节PH至1～2，乙酸乙酯萃取2～3次，合并乙酸乙酯层，得到含DMA的乙酸乙酯溶液；将含DMA的乙酸乙酯溶液旋转蒸发至初始含DMA的乙酸乙酯溶液体积的10～20％，然后采用正己烷在冰水浴条件下重结晶，得灰白色的甲基丙烯酸多巴胺(DMA)；2)表面修饰ZrO2纳米粒子的制备：按ZrO2纳米粒子与甲基丙烯酸多巴胺的质量比为4.5～5.5∶1，选取ZrO2纳米粒子、甲基丙烯酸多巴胺，备用；按甲基丙烯酸多巴胺∶三羟甲基胺基甲烷∶0.1M HCl溶液的配比＝1.5～3g∶9～19g∶100～200ml，选取三羟甲基胺基甲烷、0.1MHCl溶液，备用；先将三羟甲基胺基甲烷与0.1M HCl溶液溶于蒸馏水，得到浓度为0.01‑0.03wt％、pH为8.5的Tris‑HCl缓冲液；将甲基丙烯酸多巴胺溶于pH为8.5的Tris‑HCl缓冲液中，再加入ZrO2纳米粒子，搅拌反应，反应时间为12～24h，蒸馏水洗涤，离心2～3次，冷冻干燥，得到可用于齿科修复树脂的表面功能化氧化锆纳米粒子。