[发明专利]用于在不添加氢的情况下产生宽分子量分布聚烯烃的催化剂

摘要

本发明提供通常在不添加氢的情况下利用双重茂金属催化剂体系产生宽分子量分布或双峰分子量分布聚合物的聚合方法。还提供由该聚合方法产生的聚合物，并且这些聚合物可具有约9,000至约30,000g/mol范围内的Mn和随分子量增加而减少的短链分支含量。

主权项

1.烯烃聚合方法，所述方法包括：在聚合条件下使催化剂组合物与烯烃单体和任选地至少一种烯烃共聚单体接触，生成烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包含催化剂组分I、催化剂组分II和至少一种活化剂，其中：所述催化剂组分I包括：具有式(A)的化合物；具有式(B)的化合物；由烯基取代的具有式(A)、式(B)或其组合的化合物形成的双核化合物；或其任意组合，其中：式(A)是其中：M¹是Zr或Hf；X¹和X²独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；E¹是C或Si；R¹和R²独立地是H、具有高达18个碳原子的烃基，或R¹和R²连接以形成具有高达18个碳原子的环状或杂环基团；和R³是H或具有高达18个碳原子的烃基或烃基甲硅烷基；和式(B)是内消旋异构体；其中：M²是Zr或Hf；X³是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；E²是C或Si；R⁴是H或具有高达18个碳原子的烃基；和R⁵是具有高达18个碳原子的烃基或烃基甲硅烷基；和催化剂组分II包括：具有式(C)的化合物；具有式(D)的化合物；具有式(E)的化合物；具有式(F)的化合物；由烯基取代的具有式(C)、式(D)、式(E)、式(F)或其组合D化合物形成的双核化合物；或其任意组合，其中：式(C)是其中：M³是Zr或Hf；X⁴和X⁵独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；E³是桥连基团，选自：具有高达18个碳原子的环状或杂环桥连基团，具有式>E^3AR^7AR^8A的桥连基团，其中E^3A是C或Si，并且R^7A和R^8A独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基、具有式—CR^7BR^8B—CR^7CR^8C—的桥连基团，其中R^7B、R^8B、R^7C和R^8C独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基或具有式—SiR^7DR^8D—SiR^7ER^8E—的桥连基团，其中R^7D、R^8D、R^7E和R^8E独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基；R⁹和R¹⁰独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基；和Cp¹是环戊二烯基或茚基，Cp¹上的任何取代基是H或具有高达18个碳原子的烃基或烃基甲硅烷基；式(D)是其中：M⁴是Zr或Hf；X⁶和X⁷独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；E⁴是桥连基团，选自：具有高达18个碳原子的环状或杂环桥连基团，具有式>E^4AR^12AR^13A的桥连基团，其中E^4A是C或Si，并且R^12A和R^13A独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基、具有式-CR^12BR^13B-CR^12CR^13C—-的桥连基团，其中R^12B、R^13B、R^12C和R^13C独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基或具有式-SiR^12DR^13D—-SiR^12ER^13E--的桥连基团，其中R^12D、R^13D、R^12E和R^13E独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基；和R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基；式(E)是其中：M⁵是Zr或Hf；X⁸和X⁹独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；和E⁵是桥连基团，选自：具有高达18个碳原子的环状或杂环桥连基团，具有式>E^5AR^20AR^21A的桥连基团，其中E^5A是C或Si，并且R^20A和R^21A独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基、具有式—(CH₂)_n—的桥连基团，其中n是2至6的整数，包括端点，或具有式—SiR^20BR^21B—SiR^20CR^21C-的桥连基团，其中R^20B、R^21B、R^20C和R^21C独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基；和式(F)是其中：M⁶是Zr或Hf；X¹⁰和X¹¹独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有高达18个碳原子的烷基或芳基；或烃氧基、烃氨基或烃基甲硅烷基，其中任一种具有高达18个碳原子；和Cp²和Cp³独立地是环戊二烯基、茚基或芴基，Cp²和Cp³上的任何取代基独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基。