[发明专利]以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法

摘要

本发明公开了以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法，其特点是采用摩尔量过量1～300％的三氯氧磷与对苯二酚，加入对苯二酚摩尔量0.1～5％的催化剂，在温度10～150℃催化反应0.5～5h，反应完成后减压干燥0.5～5h，除去未反应的三氯氧磷，得到对苯二酚磷酸酯中间体；对苯二酚磷酸酯中间体与过量0～100％摩尔的含羟基化合物，加入对苯二酚磷酸酯中间体摩尔量0.1～5％的催化剂，在温度30～300℃，催化反应0.1～24h，反应完成后，采用温度25～100℃的0.05～5.0％草酸溶液、0.05～5.0％氢氧化钠溶液以及蒸馏水分别各洗涤三次，然后采用冷水结晶，减压干燥得到以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂。

主权项

1.以对苯二酚磷酸酯为骨架的有机磷系阻燃剂的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：(1)对苯二酚磷酸酯中间体的制备采用摩尔量过量1～300％的三氯氧磷与对苯二酚，加入对苯二酚摩尔量0.1～5％的催化剂，在温度10～150℃催化反应0.5～5h，反应完成后减压干燥0.5～5h，除去未反应的三氯氧磷，得到对苯二酚磷酸酯中间体，其化学反应为：(2)有机磷酸酯的制备采用对苯二酚磷酸酯中间体(1)与过量0～100％摩尔的含羟基化合物，加入对苯二酚磷酸酯中间体(1)摩尔量0.1～5％的催化剂，在温度30～300℃，催化反应0.1～24h，反应完成后，采用温度25～100℃的0.05～5.0％草酸溶液、0.05～5.0％氢氧化钠溶液以及蒸馏水分别各洗涤三次，采用冷水结晶，减压干燥得到有机磷酸酯阻燃剂，其化学反应为：R为C₁～C₁₀烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₂～C₁₀烯基、C₆～C₂₀芳烷基、含有氮、溴、氯、硅、磷的杂环基团以及含有C₁～C₁₀烷基取代基或含有氮、溴、氯、硅、磷的取代基的芳基中至少一种，其中R可以相同或不同；(3)磷酸盐的制备将对苯二酚磷酸酯中间体(1)在温度30～100℃与对苯二酚磷酸酯中间体(1)摩尔量450～2500％水反应0.1～1h，然后减压蒸馏得到中间产物(3)，将中间产物溶于对苯二酚磷酸酯中间体(1)摩尔量100～2000％的溶剂中，得到中间产物溶液；并将上述中间产物溶液滴加到含有对苯二酚磷酸酯中间体(1)摩尔量400～600％胺类化合物的溶液中；或者将中间产物溶液与对苯二酚磷酸酯中间体(1)摩尔量100～1000％的金属离子溶液，金属离子溶液的浓度为0.1～5mol/L，在温度20～200℃搅拌反应0.5～24h，过滤减压干燥或直接减压干燥得到有机磷酸盐阻燃剂(4)，其化学反应为：R⁺为含有C₁～C₁₀烷基、C₃～C₁₀环烷基、C₂～C₁₀烯基、C₆～C₂₀芳烷基、含有氮、溴、氯、硅、磷的杂环基团以及含有C₁～C₁₀烷基取代基或含有氮、溴、氯、硅、磷的取代基的芳基的伯胺或仲胺中的任一种；或者R⁺为铝离子、镁离子、铁离子、亚铁离子、锑离子、锌离子、铜离子中任一种；R⁺可以相同或不同。