[发明专利]聚合型非对称受阻酚类抗氧剂树脂的制备方法

摘要

聚合型非对称受阻酚类抗氧剂树脂的制备方法，包括：以三氟化硼络合物为催化剂，甲苯或环己烷为溶剂，邻叔丁基对甲酚与双环戊二烯进行聚合反应生成酚型石油树脂，聚合反应产物经碱洗和水洗后，减压蒸馏脱除反应液中未反应的原料及溶剂，得到精制的酚型石油树脂，酚型石油树脂与C1～C3饱和醇在磷酸及含镍催化剂存在下进行烷基化反应生成聚合型非对称受阻酚抗氧剂树脂，烷基化反应产物经水蒸气汽提和减压蒸馏脱除未反应的原料与溶剂，得到聚合型非对称受阻酚类抗氧剂树脂产品。本发明积极效果十分明显，聚合与烷基化反应具有较高的选择性与转化率，收率为86％左右。尤为重要的是合成的聚合型非对称受阻酚类抗氧剂树脂与传统受阻酚抗氧剂相比具有较高的抗氧活性、高热稳定性，耐抽出性、相容性，无毒及环境友好性。

主权项

1.一种聚合型非对称受阻酚类抗氧剂树脂，具有以下结构：其中n为1～4。外观为褐色树脂；平均分子量600～1000；软化点90～120℃，溶于丙酮及芳香族溶液，不溶于水和脂肪类溶剂。其合成工艺主要包括以下步骤：1)对甲基苯酚与双环戊二烯在催化剂作用下，经聚合反应生成酚型石油树脂，对甲基苯酚与催化剂用量质量比为1∶0.001～0.1，对甲基苯酚与溶剂投料质量比为1∶0.5～5，对甲基苯酚与双环戊二烯投料质量比为1∶0.5～2，滴加温度60～100℃，滴加时间30～90min，反应温度为120～150℃，反应时间为120～300min；2)将步骤1)所得酚型石油树脂经水洗与碱洗后，在磷酸及含活性组分镍的氧化铝催化作用下与C1～C3饱和醇和异丁醇烷基化反应，再经减压蒸馏脱除低聚物，溶剂及未反应原料即制得聚合型非对称受阻酚抗氧剂树脂；对甲基苯酚与烷基化反应催化剂质量比为1∶0.01～0.2，对甲基苯酚与C1～C3饱和醇、异丁醇投料质量比为1∶0.1～1，滴加时间10～50min，反应温度为70～90℃，反应时间为60～180min。