[发明专利]用全二维气相色谱定量石油样品中金刚烷类化合物的方法

摘要

本发明涉及一种用全二维气相色谱定量石油样品中金刚烷类化合物的方法。该方法包括以下步骤：(1)制备得到待测样品；(2)利用全二维气相色谱-飞行时间质谱分析待测样品，得到待测样品中的金刚烷类化合物的出峰信息；(3)利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器分析待测样品，得到待测样品的全二维气相色谱-氢火焰离子化检测图谱；(4)根据步骤(2)得到的金刚烷类化合物的出峰信息，确定金刚烷类化合物和D16-金刚烷在全二维气相色谱-氢火焰离子化检测图谱上的出峰位置，得到它们的峰面积积分结果；(5)采用内标法计算并得到金刚烷类化合物的定量结果。该方法适用于所有原油和岩石抽提物样品中的金刚烷类化合物的定量。

主权项

一种石油样品中金刚烷类化合物的定量分析方法，其包括以下步骤：(1)、制备待测样品当待测样品为凝析油样品时，取适量凝析油样品于1.5mL自动进样瓶中，加入配制好的D16‑金刚烷标准样品300μL，得到待测样品；当待测样品为其它原油或者岩石抽提物样品时，将1.8g细硅胶在振荡下装入玻璃柱中，取30mg其它原油或岩石抽提物样品，用适量正己烷溶解，加入配制好的D16‑金刚烷标准样品300μL，然后全部转入玻璃柱中，用3mL正己烷淋洗，收集洗脱馏分，浓缩至1.5mL自动进样瓶中，得到待测样品；(2)、全二维气相色谱分析a、利用全二维气相色谱‑飞行时间质谱分析步骤(1)得到的待测样品，得到待测样品中的金刚烷类化合物的出峰信息，包括金刚烷类化合物的保留时间和定性信息；全二维气相色谱‑飞行时间质谱的分析条件分为全二维气相色谱条件和飞行时间质谱条件，其中，全二维气相色谱条件为：一维色谱柱为DB‑1MS柱，升温程序为50℃保持0.2min，以2℃/min的速率升到180℃保持0.2min，再以8℃/min的速率升到300℃保持10min；二维色谱柱是DB‑17HT柱，采用与一维色谱相同的升温速率，起始温度和终止温度比一维色谱高5℃；气相色谱进样口温度为300℃，以氦气为载气，流速为1.5mL/min；对于采用凝析油样品制备得到的待测样品采用分流进样模式，分流比为700∶1，进样量为0.5μL；对于采用其它原油或岩石抽提物样品制备得到的待测样品采用分流进样模式，分流比为20∶1，进样量为1μL；调制器采用与一维色谱相同的升温速率，起始温度和终止温度比一维色谱高40℃，调制周期为10s，其中热吹时间为2.5s；飞行时间质谱条件为：质谱传输线和离子源温度分别为280℃和240℃，质谱检测器电压为1475V，质量扫描范围为40‑520u，采集速率为100谱图/s；对于采用凝析油样品制备得到的待测样品，溶剂延迟时间为0min；对于采用其它原油或岩石抽提物样品制备得到的待测样品，溶剂延迟时间为10min；b、利用全二维气相色谱‑氢火焰离子化检测器分析步骤(1)制备的待测样品，得 到相应的全二维气相色谱‑氢火焰离子化检测谱图；分析条件为：采用与全二维气相色谱‑飞行时间质谱分析相同的全二维气相色谱条件；所述氢火焰离子化检测器中的载气、氢气、空气的流速分别为50mL/min、40mL/min、450mL/min；氢火焰离子化检测器温度为320℃，采集频率为200谱图/s；对于采用凝析油样品制备得到的待测样品，溶剂延迟时间为0min；对于采用其它原油或岩石抽提物样品制备得到的待测样品，溶剂延迟时间为10min；(3)、数据处理根据步骤(2)得到的金刚烷类化合物的出峰信息，确定金刚烷类化合物和D16‑金刚烷在全二维气相色谱‑氢火焰离子化检测谱图上的出峰位置，得到它们的峰面积积分结果；采用内标法计算并得到金刚烷类化合物的定量结果。