[发明专利]4-(2,3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮的合成方法，其合成路线是本发明比现有工艺中少了一步反应，而且最后一步的加氢选择性高达99.8％，产品收率高达99％，污染物排放少，是一条更加高效清洁的生产工艺路线。

主权项

1.一种4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮的合成方法，其特征是其合成路线如下：其中：a、4-羟基-4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮(V)的合成，其反应式如下所示：式中R为碳原子数1～7的烷基，是在惰性气体的保护下，在温度-30℃～-130℃反应器中，以中间体(III)为原料，在四氢呋喃或乙醚溶液中与1，4-二氧杂螺[4，5]癸烷-8-酮(IV)反应10min～150min，将反应液倒入30％浓盐酸中，搅拌，甲苯萃取，水洗至中性，经干燥、过滤、浓缩、重结晶得4-羟基-4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮(V)；b、4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基-3-环己烯酮(VI)的合成，其反应式如下所示：式中R为碳原子数1～7的烷基，是在甲苯、二甲苯或其它比水轻、沸点高于100℃的溶剂中，固体酸或对甲苯磺酸的催化作用下，4-羟基-4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮(V)化合物发生脱水反应，过程中分水，反应温度90℃～160℃，回流反应时间4～15h，停止反应，过滤除去固体酸或对甲苯磺酸催化剂，水洗至中性，然后干燥、有机相浓缩、重结晶、过滤，烘干得产品4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基-3-环己烯酮(VI)，GC分析主含量＞99％，收率＞98％；c、4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基环己酮(I)的合成，其反应式如下所示：式中R为碳原子数1～7的烷基，是在密闭容器中，先用甲苯溶解4-(2，3-二氟-4-烷氧基)苯基-3-环己烯酮(VI)，再加入钯炭作为催化剂，硫化钠、硫化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾作为辅助催化剂，然后用惰性气体置换空气三次，再用氢气换气三次，通入氢气控制体系温度在40℃～150℃，反应5～15h，停止反应，过滤除去催化剂，有机相浓缩、重结晶、过滤，烘干得产品。