[发明专利]一种顺丙烯膦酸的制备方法

摘要

本发明是一种顺丙烯膦酸的制备方法，该方法以三氯化磷和丙炔醇为起始原料，使用向反应体系中通不与体系发生反应的气体的方法，以气体气流带走生成的氯化氢，简单处理后与叔丁醇反应，再加热重排、催化氢化得到顺丙烯膦酸二叔丁酯，最后在酸催化下得到顺丙烯膦酸。本发明方法是一条简洁高效的合成路线。该方法设计合理，安全性高，可操作性强，得率高。

主权项

一种顺丙烯膦酸的制备方法，其特征在于，其步骤如下：（1）丙二烯膦酸二叔丁酯的制备；在冰浴条件下，在三口反应容器中，加入体积比为13.85～13.95：20～40的三氯化磷与非极性溶剂的混合物，然后滴加体积比为2.60～3.20：70～90的丙炔醇与非极性溶剂的混合物，且三氯化磷与丙炔醇的体积比为13.85～13.95：2.60～3.20；从三口反应容器一端往体系中通入氩气、氮气或者氩气，在三口反应容器的另一端作为出气口，用废碱液吸收，丙炔醇和非极性溶剂的混合物滴加完毕，TLC检测反应结束，旋蒸，得到二氯代亚磷酸‑2‑丙炔酯、氯代亚磷酸二‑2‑丙炔酯和亚磷酸三‑2‑丙炔酯的混合物；冰浴条件下，向反应容器中加入以上得到的混合物，加入非极性溶剂，滴加三乙胺，接着滴加叔丁醇，上述混合物、非极性溶剂、三乙胺、叔丁醇的重量体积比为7.5～8.0g：70～90 ml：14～15ml：7.0～8.0 g；滴加完毕，室温搅拌20～40分钟，再把体系加热至回流，回流结束后把体系旋干，加入适量甲苯，抽滤，然后再用甲苯洗滤饼，滤液浓缩后得到丙二烯膦酸二叔丁酯；（2）顺丙烯膦酸二叔丁酯的制备；将步骤（1）制得的丙二烯膦酸二叔丁酯、催化剂和甲苯加入氢化釜中，丙二烯膦酸二叔丁酯、催化剂与甲苯的重量体积比为9.50～11.00 g：0.50～1.20g：150～300ml；氢气压力1.8～2.2MPa，催化氢化反应至TLC监测原料反应完全，使用垫有硅藻土的砂芯漏斗抽滤，母液浓缩后，得到顺丙烯膦酸二叔丁酯；所述的催化剂选自5%Pd/C、10%Pd/C或者Lindlar催化剂；（3）顺丙烯膦酸的制备；将步骤（2）得到的顺丙烯膦酸二叔丁酯加入反应容器中，加入甲苯，接着加入浓盐酸或者顺丙烯膦酸，顺丙烯膦酸二叔丁酯、甲苯与浓盐酸的重量体积比为9.7～9.9 g：70～90 ml：0.4～0.6 ml，或者顺丙烯膦酸二叔丁酯、甲苯与顺丙烯膦酸的重量体积比为9.2～9.6 g：40～60ml：0.1～0.3 ml；加热回流3小时后，TLC监测，反应完全，旋蒸除去甲苯后，得到成品顺丙烯膦酸。