[发明专利]一种环戊二烯的制备方法

摘要

本发明涉及的目的是提供一种路易斯酸催化的分子间一步合成多取代环戊二烯的制备方法。在路易斯酸的催化下官能化的二硫缩烯酮和炔丙醇首先发生偶联，经过双烷硫基取代的烯基联烯中间体，经过分子内环化过程，紧接着烷硫基向环戊二烯的四位迁移，经过一系列串联反应，一步合成高度官能化的环戊二烯。其中，R¹为芳基、烷基、氨基，R²，R³为芳基、烷基，R^‘为烷基，R³为芳基。用本发明方法可以高效地得到高纯度的环戊二烯衍生物，其反应方程式为：。

主权项

1.一种环戊二烯的制备方法，其特征是具体步骤如下，以下配比能按比例放大：1）炔丙醇化合物的制备：向带有磁力搅拌装置的容器中加入无水溶剂四氢呋喃N,N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷或乙腈100 mL、苯乙炔0.190g，后，缓慢滴加正丁基锂4.0ml，反应十分钟，缓慢滴加苯乙酮1.17ml，反应在冰浴、无水无氧的条件下、搅拌状态下，TLC检测底物消失，反应结束，将反应液倾入饱和氯化钠水溶液10 mL中，用3×10 mL二氯甲烷萃取，合并有机相，无水氯化钙干燥、抽虑，然后减压蒸馏除去有机溶剂，得到固体混合物，经过硅胶柱层析，洗脱液为V_石油醚 : V_乙酸乙酯 = 20 : 1，得到白色固体2.00g，产物为炔丙醇2a，收率为90%；环戊二烯衍生物的制备：向带有磁力搅拌装置烧瓶中加入1,4-二氧六环2 mL、官能化的二硫缩烯酮0.19g，和炔丙醇0.24g，搅拌溶解均匀后，加入三氟化硼乙醚或三氯化铁或四氯化钛0.037ml，将其放入15-80°C油浴中继续搅拌，TLC检测底物消失，反应结束，将反应液倾入10 mL饱和氯化钠水溶液中，用3×10 mL二氯甲烷萃取，合并有机相，经过无水氯化钙干燥、抽虑、减压蒸馏等步骤得到粘稠的液体，最后经过硅胶柱层析，洗脱液为V_石油醚 : V_乙酸乙酯 = 40 : 1，得到黄色液体0.34g,为环戊二烯衍生物。