[发明专利]一类包含三唑基团的偶氮苯液晶化合物及其制备方法

摘要

一类包含三唑基团的偶氮苯液晶化合物及其制备方法，制备方法是先进行卤代偶氮苯的乙炔化反应，再进行卤代烷的叠氮化反应，最后进行三唑五元环的成环反应，制备的一类包含三唑基团的偶氮苯液晶化合物具有较长的π-电子共轭体系，分子端基具有吸电子基团和供电子基团，这些赋予了这类液晶化合物较高的双折射率。本发明的化合物是一类性能优良的液晶显示材料、液晶分子取向材料、空间光调节材料、PDLC薄膜材料及光存贮聚合单体材料等。

主权项

一类包含三唑基团的偶氮苯液晶化合物，其特征在于：结构如下所示，其中D的结构为：C₁‑C₁₈烷基取代基中的一种；A的结构为：氟基、三氟甲基、氰基、硝基、4‑氟苯、异硫氰基、4‑三氟甲基苯、4‑氰基苯、4‑异硫氰基苯或4‑硝基苯，所述的一类包含三唑基团的偶氮苯液晶化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)卤代偶氮苯的乙炔化反应将0.1mol原料a溶于第一溶剂中，置于反应器中通惰性气体保护，然后加入0.1～0.3mol三甲基硅乙炔，反应温度为30‑80摄氏度，加入2％‑5％的第一催化剂，惰性气体保护下反应12‑16小时，停止反应后，除去第一溶剂后溶于第二溶剂中，置于反应器中后加入第二催化剂，室温下搅拌3‑8小时，然后除去第二溶剂，粗产品采用柱层析的方法纯化，得第一中间体b，其中，原料a为卤代偶氮苯化合物；第一溶剂为四氢呋喃、二氧六环、三乙胺、N,N‑二甲基甲酰胺或二甲基丙胺中的一种或几种；第一催化剂为碘化亚铜、金属钯、三苯基膦二氯化钯或三苯基膦中的一种或几种；惰性气体为氮气或氩气；第二溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环或N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或几种；第二催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的一种或几种；柱层析展开剂为二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种；(2)卤代烷的叠氮化反应将碳原子数为1‑12的0.1mol卤代烷c加入反应容器中，加入第一反应溶剂以及0.1～0.3mol叠氮化钠，在加热回流的条件下，搅拌反应3‑5小时，反应结束后，除去第一反应溶剂，粗产品采用柱层析的方法纯化，得第二中间体d，其中，卤代烷c为氯代烷、溴代烷或者碘代烷；第一反应溶剂为四氢呋喃、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺或三乙胺中的一种或者几种；柱层析展开剂为二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯或石油醚中的一种或几种；(3)三唑五元环的成环反应在反应容器中加入0.1mol第一中间体b、0.1mol第二中间体d以及第二反应溶剂，加入1％的第三催化剂，于60‑120℃的条件下搅拌反应3‑6小时，反应完成后，去除第二反应溶剂，粗产品采用柱层析的方法纯化，得最终产品，其中，第二反应溶剂为四氢呋喃、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺或三乙胺中的一种或几种；第三催化剂为三乙胺、二甲基丙胺、碘化亚铜、氯化亚铜中的一种或几种；柱层析展开剂为二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯、石油醚中的一种或几种。