[发明专利]从Mitsunobu反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯和三苯基膦的方法

摘要

本发明公开了一种从Mitsunobu反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯和三苯基膦的方法，所述Mitsunobu反应废渣中含有联氨二甲酸二异丙酯和三苯基氧膦，所述方法包括如下步骤：（1）用有机溶剂A将Mitsunobu反应废渣溶解，加入氢溴酸作为催化剂，缓慢滴加双氧水，于-10~50℃保温反应，分离得到偶氮二甲酸二异丙酯和三苯基氧膦；（2）三苯基氧膦与双（三氯甲基）碳酸酯在有机溶剂C中反应制得二氯三苯基膦溶液；（3）将二氯三苯基膦溶液滴入由铝粉、催化量的无水三氯化铝和有机溶剂C组成的混悬液中，保温反应；所得反应混合物分离纯化得到三苯基膦。本发明方法反应条件温和、能耗低、产品收率高、环境友好、原料成本明显降低。

主权项

一种从Mitsunobu反应废渣中再生偶氮二甲酸二异丙酯和三苯基膦的方法，所述Mitsunobu反应废渣中含有联氨二甲酸二异丙酯和三苯基氧膦，其特征在于所述方法包括如下步骤：（1）在室温下，用有机溶剂A将Mitsunobu反应废渣溶解，在‑10~50℃下，加入质量浓度40~48%的氢溴酸作为催化剂，缓慢滴加质量浓度10~50%的双氧水，于‑10~50℃保温反应1~10h；静置分层，所得有机层回收有机溶剂A后，减压蒸馏得到偶氮二甲酸二异丙酯，蒸馏釜内残留物用有机溶剂B重结晶，得到三苯基氧膦；（2）用有机溶剂C将步骤（1）所得三苯基氧膦溶解，在‑25~40℃下，滴加双（三氯甲基）碳酸酯的有机溶剂C溶液，于‑25~40℃保温反应1~10h，制得二氯三苯基膦溶液；（3）在0~40℃下将步骤（2）制得的二氯三苯基膦溶液滴入由40~400目铝粉、催化量的无水三氯化铝和有机溶剂C组成的混悬液中，保温反应0.5~5h；所得反应混合物滴入水析出六水合三氯化铝，过滤，滤液回收溶剂后，残留物用醇重结晶得到三苯基膦。