[发明专利]联吡啶钌类络合物的合成方法

摘要

本发明涉及联吡啶钌类络合物的合成方法，该方法包括：将联吡啶钌类络合物染料前体悬浮于溶剂中，在搅拌中加入季铵盐，调节pH值至7-14，优选至10-14；搅拌直至联吡啶钌类络合物染料前体完全溶解后，逐步滴加入酸液酸化直至出现明显的固体沉淀后，依次进行冷冻、过滤、干燥步骤得到联吡啶钌类络合物固体。

主权项

1.一种联吡啶钌类络合物的合成方法，该方法包括：将联吡啶钌类络合物染料前体悬浮于溶剂中，在搅拌中加入季铵盐，调节pH值至7-14，优选至10-14；搅拌直至联吡啶钌类络合物染料前体完全溶解后，逐步滴加入酸液酸化直至出现明显的固体沉淀后，依次进行冷冻、过滤、干燥步骤得到联吡啶钌类络合物固体，其中，所述联吡啶钌类络合物的结构通式如下式（I）所示：RuL₁L₂(NCS)₂A_m    （I）式中，L₁为其中X₁为下式（2）-（19）之一，且X₂为H，或者X₂与X₁同为下式（2）-（19）之一：其中，R₁-R₄₀分别独立为H，C_tH_2t+1其中t=1-15，OC_vH_2v+1其中v=1-15，SC_wH_w+1其中w=1-15，或为下式（36）-（37）之一；其中，n=0-2，m=1-4，Y₁为S，CH₂，N-R其中R为H或C_xH_2x+1其中x=1-15，O或Se；Y₂分别为下式（20）-（37）之一：其中，式（21）中的i=1-15，式（22）中的j＝1-15，式（23）中的k=1-15，式（24）、式（26）、式（27）、式（28）与式（29）中q=1-3；其中，R₄₁、R₄₂、R₄₃、R₄₄、R₄₅、R₄₆、R₄₇、R₄₈、R₄₉、R₅₀、R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇与R₅₈分别独立为H，C_AH_2A+1其中A=1-15，OC_BH_2B+1其中B=1-15，SC_DH_2D+1其中D=1-15，或为式（36）或式（37）；R₅₉与R₆₀分别独立为H或C_JH_2J+1其中E=1-15，且r=0-6；其中，R₄₆与R₄₇分别独立为H或C_EH_2E+1其中E=1-6，OC_FH_2F+1其中F=1-6，或SC_GH_2G+1其中G=1-15；L₂为其中Z₁为下式（38）-（44）之一，Z₂为H或下式（38）-（44）之一，或者Z₂与Z₁为相同的基团：其中，R₆₁与R₆₂分别独立为H、C_IH_2I+1其中I=1-15，OC_JH_2J+1其中J=1-15，或SC_KH_2K+1其中K=1-15；A₁为X⁺R₆₃R₆₄R₆₅R₆₆，其中Ｘ为Ｎ或P，R₆₃、R₆₄和R₆₅为甲基或乙基，R₆₆为C_5-30烷基；其中，当Z₁与Z₂同为式（38）而X₁为式（2）且式（2）中的n=0，且Y₁为S，X₂为H或与X₁同为式（2）时，Y₂不为式（20）、式（21）、式（22）或（31），此时，Y₂仅为式（23）-（30）或式（32）-（37）之一；当Z₁与Z₂同为式（38）而X₁为式（3）且式（3）中的n=0，且Y₁为S，X₂为H或与X₁同为式（3）时，Y₂不为式（20）、式（21）、式（22）或式（31），此时，Y₂仅为式（23）-（30）或式（32）-（37）之一；当Z₁与Z₂同为式（38）而X₁为式（4）且式（4）中的n=0，且Y₁为S，且式（4）中R₃为H，且X₂为H或与X₁同为式（4）时，Y₂不为式（20）、式（21）或式（22），此时，Y₂仅为式（23）-（37）之一；当Z₁与Z₂同为式（38）而X₁为式（5）且式（5）中的n=0，且Y₁为S，且式（5）中R₄-R₇皆为H，且X₂为H或与X₁同为式（5）时，Y₂不为式（20）、式（21）或式（22），此时，Y₂仅为式（23）-（37）之一；A为X⁺R₆₃R₆₄R₆₅R₆₆，其中Ｘ为Ｎ或P，R₆₃、R₆₄和R₆₅为甲基或乙基，R₆₆为C_5-30烷基；优选地，Ｘ为Ｎ或P，R₆₃、R₆₄和R₆₅为甲基，R₆₆为C_5-30烷基；更优选地，Ｘ为Ｎ，R₆₃、R₆₄和R₆₅为甲基，R₆₆为C_8-20烷基；以及m为1-4，优选为1-2。